Bakar. Metode za određivanje bakra. Metode za određivanje bakra u različitim supstancama Metoda za određivanje bakra
Bakar sulfat poboljšava biološki rast poljoprivrednih kultura, bakterija algi, dio je ljudske prehrane i ne spada u toksične tvari, ako sadržaj ne prelazi utvrđene norme - do 20 mg / m 3.
Ruda bakra ima do 30% čistog bakra
Da bi se izvršilo određivanje bakra, njegov udio u razne supstance koristite sljedeće metode:
- hemijski;
- kvantitativno;
- fotometrijski.
Trenutno je razvijeno mnoštvo metoda za određivanje količine bakra u sastavu drugih supstanci, od kojih svaka odvojen način ima i prednosti i nedostatke.
Hemijske metode
Uz pomoć raznih hemijske kompozicije moguće je uticati na cepanje molekula i atoma supstance i izolovati njene sastavne delove. Hemijske metode uključuju elektrolitičku metodu mjerenja bakrenog dijela u legurama drugih metala, a provodi se pomoću sljedećih elemenata:
- acetilen;
- vinska kiselina;
- vodeni amonijak;
- amonijum nitrat;
- dinatrijeva sol;
- etanol;
- cuprizone.
Za početak, sastav bakra (uzorkovanje) se vaga, a zatim šalje u pripremljenu otopinu reagensa, u kojoj uzorak mora biti potpuno otopljen. Dobivena tekućina se zagrijava, dok se dušikovi oksidi uklanjaju, pročišćena otopina se razrijedi vodom i ponovo zagrije na 40 ° C.
Nakon toga, masa je spremna za proces elektrolize - elektrode, najčešće napravljene od platine, potapaju se u otopinu, priključuje se struja od 2,2 V i uz stalno miješanje počinje proces ekstrakcije bakra.
Za kontrolu, možete izvršiti ponovljeni proces elektrolize, za to se elektrode spuštaju u tekućinu, ispod nivoa odabranog bakra i struja se povezuje. Ako je početni proces protekao ispravno, tada se tokom kontrolnog postupka neće formirati metalni naslage. Bakarna katoda dobijena kao rezultat takvog cijepanja se ispere vodom bez isključivanja električne struje, zatim se tretira etil alkoholom i suši. Rezultirajuća bakrena katoda se važe, a rezultat se upoređuje s originalnom težinom. Tako izračunavaju specifična gravitacija bakar u materiji.
Različite kemijske metode za određivanje bakra razlikuju se po sastavu otopina, čija se prikladnost određuje ovisno o očekivanim nečistoćama stranih tvari, ali princip rada je isti.
Kvantitativne metode
Metode za kvantitativno određivanje mase bakra u ukupnoj zapremini metala koriste se uglavnom za legure sa niklom, bronzom i cinkom. U procesu izlaganja supstanci, bakar se taloži i u tom obliku se može meriti. Za taloženje se koriste anorganski i organski elementi. TO neorganske supstance koji se koriste za određivanje bakra uključuju:
Organske supstance koje se koriste za kvantitativno određivanje bakra uključuju:
- oksihinolin-8, taloži bakar u kombinaciji sa amonijakom i alkalnim rastvorom, kada se talog zagreva, formira se bakrov oksid. Ova metoda se koristi za složene legure u kojima su prisutni aluminijum, kalaj, olovo, arsen, hrom, gvožđe;
- α-benzoinoksim u alkoholnoj otopini može istaložiti metal u obliku pahuljica, ova metoda nije primjenjiva ako je nikl prisutan u sastavu;
- kalijev jodid, koristi se u neutralnom i kiselom okruženju, ne koristi se ako su u leguri uključeni željezo, antimon i arsen.
Prije upotrebe bilo koje metode potrebno je unaprijed odrediti sastav legure, to se može uraditi eksperimentalno, zagrijavanjem (metal mijenja boju), isparavanjem (metal se taloži), korištenjem filtera.
Fotometrijske metode
Za određivanje bakra u različitim sastavima materijala koristi se fotometrijska metoda, njene prednosti su visoka točnost mjerenja kvantitativnog sastava, jednostavnost upotrebe, ne zahtijeva skupu opremu. Ova metoda se može koristiti s različitim aktivnim tvarima:
Fotometrijska analiza se vrši na specijal. opreme
- cuprizone;
- olovo dietilditiokarbamat.
Suština fotometrijskog određivanja bakra je fiksiranje intenziteta boje materijala koji je prošao kroz koncentriranu otopinu. Za ovo rješenje koristite:
- amonijak;
- rastvor amonijum citrata;
- olovo dietilditiokarbamat;
- natrijum sulfat.
Supstanca u kojoj je potrebno odrediti bakar propušta se kroz navedene otopine, pri čemu je važno poštovati proporcije, zatim se podvrgava fotometriji. Aparat jednosmjernog fotometra sastoji se od volframove lampe, pokretne dijafragme, svjetlosnog filtera, fotoćelije i mikroampermetra.
Određivanje bakra u vodi i zemljištu
Glavne metode za određivanje bakra u otpadu, kanalizaciji, riječnoj, morskoj vodi, kao iu tlu, uključuju:
- direktna atomska apsorpcija;
- atomska apsorpcija uz upotrebu kelacije
- atomska apsorpcija uz obradu u grafitnoj peći
Za određivanje metala u tlu, metoda pomoću grafitne peći smatra se najpouzdanijim.
Atomska apsorpciona analiza za određivanje bakra u vodi
Suština ove metode leži u činjenici da se uzorak tla stavlja u grafitnu cijev, dehidrira spaljivanjem i prska. Proces prskanja uključuje razdvajanje supstance na atome, koji se zatim filtriraju i iz njih se izoluje željeni metal. Bilo koja fotometrijska metoda određivanja bakra može se koristiti za procjenu uzorka tla.
Za određivanje metala u vodi, najpreciznija i najopsežnija će biti metoda atomske apsorpcije pomoću kelacije, ona vam omogućava da analizirate bilo koju vodu, čak i morsku vodu, što nije moguće s metodom direktne atomske apsorpcije. Suština ove metode je rastvaranje metalnih čestica uz pomoć ditiokarbaminske kiseline, iz dobijenog ekstrakta se isparava voda i stavlja u spektrofotometar koji po boji određuje prisustvo bakra i njegovu koncentraciju.
Video: legure na bazi bakra i gvožđa
Suština metode. Metoda se zasniva na formiranju kompleksnog spoja bakrenih jona sa amonijakom, koji ima intenzivnu plavo-ljubičastu boju. Boja bakarnog amonijaka nastaje zbog d >d * prijelaza zbog cijepanja osnovnog elektronskog stanja jona bakra u polju liganada. Budući da se stabilnost nastalih kompleksa malo razlikuje, otopina će sadržavati mješavinu nekoliko bakrenih amonijata, čiji kvantitativni omjer ovisi o koncentraciji amonijaka prisutnog u otopini. Molarni koeficijent apsorpcije bakar tetraamina na l=640 nm je 1 10 2 . Niska vrijednost e l omogućava određivanje dovoljno visokih koncentracija iona bakra.
reagensi:
Radni rastvor bakrene soli koji sadrži 1 mg bakra u 1 ml. Za pripremu ovog rastvora težite 3,931 g. bakar sulfat CuSO 4 5H 2 O rastvoren je u 25 ml 2M rastvora sumporne kiseline, zapremina rastvora je podešena na 1 litar destilovanom vodom.
napredak:
Priprema standardnih rastvora. Pripremiti 6 standardnih rastvora koji sadrže 5,0; 7.5; 10; 12.5; 15; 17,5 mg bakra u 50 ml. Da bi se to postiglo, 5,0 se prenosi u volumetrijske tikvice po 50 ml; 7.5; 10; 12.5; 15; 17,5 ml osnovnog rastvora, dodajte 10 ml 5% rastvora amonijaka u svaku tikvicu sa mernim cilindrom i dovedite zapreminu do 50 ml (do oznake) destilovanom vodom. Za 10 minuta. počnite da merite. Rad se izvodi sa svjetlosnim filterom br.8. Koristite kivete od 20 ml. Sa ovim svjetlosnim filterom, standardna rješenja se naizmjenično fotometriju. Svako merenje se mora ponoviti 3 puta. Prema prosječnim vrijednostima u koordinatama apsorpcije, gradi se kalibracijski grafikon.
Dobivanje rezultata. Uzmite rastvor bakar sulfata (II) ili prirodnog koncentriranog slanog rastvora, dodajte 10 ml 5% rastvora amonijaka i dovedite zapreminu do 50 ml destilovanom vodom. Pripremljen rastvor nakon 10 minuta. fotometrija. Mjerenja se ponavljaju 5 puta. Pomoću izgrađenog kalibracionog grafikona pronađite sadržaj bakra u analiziranom rastvoru.
Konstrukcija kalibracionog grafikona.
Pripremili smo seriju rastvora bakar hlorida sa poznatim koncentracijama iz rastvora od 3,6 mmol/l. Za dobijanje rastvora koncentracije 1,8 mM potrebno je uzeti 50 ml početnog rastvora i dovesti ga do 100 ml, a na sličan način pripremiti rastvore sa koncentracijama navedenim u tabeli 3.2.
Izmjerena je optička gustoća otopina i rezultati su uneseni u tabelu 3.2.
Tabela 3.2
Napravljen je graf zavisnosti optičke gustoće od koncentracije bakra.
Grafikon pokazuje da je Bouguer-Lambert-Beer zakon primjenjiv na bakar. Odnosno, sa povećanjem koncentracije bakra u rastvoru, optička gustina rastvora raste, dok je zavisnost linearna i nastaje u ishodištu koordinata.
Rice. 3.1 Kalibraciona kriva za sadržaj bakra
stranica 1
strana 2
strana 3
strana 4
stranica 5
stranica 6
strana 7
strana 8
strana 9
strana 10
strana 11
strana 12
strana 13
strana 14
strana 15
strana 16
strana 17
strana 18
strana 19
FEDERALNA AGENCIJA
ZA TEHNIČKU REGULACIJU I METROLOGIJU
Predgovor
Ciljevi i principi standardizacije u Ruska Federacija osnovan Federalnim zakonom od 27. decembra 2002. br. 184-FZ "O tehničkoj regulaciji" i pravilima za primjenu nacionalnih standarda Ruske Federacije - GOST R 1.0-2004 "Standardizacija u Ruskoj Federaciji. Osnovne odredbe»
O standardu
1 PRIPREMILO Federalno državno jedinstveno preduzeće "Sve-ruski istraživački centar za standardizaciju, informacije i sertifikaciju sirovina, materijala i supstanci" (FSUE "VNITSSMV") na osnovu sopstvenog autentičnog prevoda na ruski standarda navedenog u paragrafu 4.
2 UVODIO Ured za tehničku regulaciju i standardizaciju Federalne agencije za tehničku regulaciju i mjeriteljstvo
3 ODOBRENO I UVOĐENO Naredbom Savezne agencije za tehničku regulaciju i metrologiju broj 1109 od 27. decembra 2010. godine
4 Ovaj standard je identičan ASTM D 1688-02 Standardnim metodama ispitivanja bakra u vodi.
Naziv ovog standarda je promijenjen u odnosu na naziv navedenog standarda kako bi se uskladio sa GOST R 1.5-2004* (pododjeljak 3.5).
* U dijelu sek. 8 i dodaci Zh, I, K zamijenjeni GOST R 1.7-2008.
Prilikom primjene ovog standarda preporučuje se korištenje umjesto ASTM referentnih standarda odgovarajućih nacionalnih standarda Ruske Federacije i međudržavnih standarda, o čemu su informacije date u dodatnom dodatku DA
5 PREDSTAVLJENO PRVI PUT
6 REVIZIJA. decembar 2011
Informacije o promjene To prisutan standard objavljeno V godišnje objavljeno informativni index „Nacionalna standardi", A tekst promjene I amandmani - V mjesečno objavljeno informacije znakovi „Nacionalna standardi". IN slučaj revizija (zamjene) ili otkazivanje prisutan standard odgovarajući notifikacija će objavljeno V mjesečno objavljeno informativni index „Nacionalna standardi". Relevantan informacije, notifikacija I tekstovi su postavljeni Također V informativni sistem general koristiti - on službeni web stranica Federalni agencije By tehnički regulacija I metrologija V mreže Internet
|
1 područje upotrebe. 3 3 Termini i definicije. 4 4 Važnost određivanja bakra. 4 5 Čistoća reagensa. 4 6 Uzorkovanje. 5 Metoda A je metoda direktne atomske apsorpcije. 5 7 Obim. 5 8 Suština metode. 5 9 Ometajući faktori.. 5 10 Oprema. 6 11 Reagensi i materijali.. 6 12 Standardizacija. 6 13 Testiranje. 7 14 Obrada rezultata. 7 15 Preciznost i pristranost. 7 Metoda B - metoda atomske apsorpcije pomoću ekstrakcije sa helacijom.. 8 16 Obim. 8 17 Suština metode. 8 18 Ometajući faktori.. 9 19 Oprema. 9 20 Reagensi i materijali.. 9 21 Standardizacija. 9 22 Testiranje. 10 23 Obrada rezultata. jedanaest 24 Preciznost i odstupanje. jedanaest Metoda C je metoda atomske apsorpcije koja koristi grafitnu peć. 12 25 Obim. 12 26 Suština metode. 12 27 Ometajući faktori.. 12 28 Oprema. 12 29 Reagensi i materijali.. 13 30 Standardizacija. 13 31 Testiranje. 13 32 Obrada rezultata. 14 33 Preciznost i odstupanje. 14 34 Kontrola kvaliteta (QC) 14 Aneks DA (informativni) Informacije o usklađenosti referentnih standarda ASTM sa referentnim nacionalnim standardima Ruske Federacije (i međudržavnim standardima koji su na snazi u ovom svojstvu) 17 |
NACIONALNI STANDARD RUSKOG FEDERACIJE
VODA
Metode za određivanje bakra
vode. Metode za određivanje bakra
Datum uvođenja - 01.07.2012
1 područje upotrebe
1.1 Ovaj međunarodni standard utvrđuje tri atomske apsorpcione spektrofotometrijske metode za određivanje bakra u vodi:
1.2 Ovim metodama može se odrediti otopljeni ili ukupni bakar. Za određivanje rastvorenog bakra, filtriranje se sprovodi kroz membranski filter od 0,45 µm (br. 325) tokom uzorkovanja vode. Poželjna je protočna filtracija.
1.3 Vrijednosti navedene u SI jedinicama su standardne. Vrijednosti u zagradama su samo informativne.
1.4 Ovaj standard nema nameru da se bavi svim bezbednosnim merama predostrožnosti koje su povezane sa njegovom upotrebom. Korisnik ovog standarda je odgovoran za razvoj odgovarajućih bezbednosnih i zdravstvenih praksi i za utvrđivanje da li su zakonska ograničenja prikladna pre nego što ga upotrebi. Posebna sigurnosna uputstva data su u napomenama 3, 5, 8 i 13.
2 Normativne reference
Ovaj standard koristi normativne reference na sljedeće standarde:
ASTM D 1066, Praksa za uzorkovanje pare (ASTM D 1066, Praksa za uzorkovanje pare) 1)
ASTM D 1068, Metode ispitivanja gvožđa u vodi 1)
ASTM D 1129 Terminologija koja se odnosi na vodu (ASTM D 1129, Terminologija koja se odnosi na vodu) 1)
ASTM D 1192, Specifikacija za opremu za uzorkovanje vode i pare u zatvorenim vodovima (ASTM D 1192, Specifikacija za opremu za uzorkovanje vode i pare u zatvorenim vodovima) 1)
ASTM D 1193 Specifikacija za vodu za reagens (ASTM D 1193, Specifikacija za vodu za reagens) 1)
ASTM D 1687, Metode ispitivanja hroma u vodi 1)
ASTM D 1691, Metode ispitivanja cinka u vodi 1)
ASTM D 1886, Metode ispitivanja nikla u vodi 1)
ASTM D 2777, Praksa za određivanje preciznosti i pristranosti primjenjivih metoda komiteta D-19 o vodi) 1)
ASTM D 3370, Praksa za uzorkovanje vode iz zatvorenih vodova 1)
ASTM D 3557, Metode ispitivanja kadmijuma u vodi 1)
ASTM D 3558, Metode ispitivanja kobalta u vodi 1)
ASTM D 3559, Metode ispitivanja za olovo u vodi 1)
ASTM D 3919, Praksa za mjerenje elemenata u tragovima u vodi atomskom apsorpcionom spektrofotometrijom u grafitnoj peći 1)
ASTM D 4841, Praksa za procjenu vremena zadržavanja za uzorke vode koji sadrže organske i neorganske sastojke) 1)
ASTM D 5810, Vodič za ubacivanje u vodene uzorke 1)
ASTM D 5847, Praksa za pisanje specifikacija kontrole kvaliteta za standardne metode ispitivanja za analizu vode) 2)
1) Godišnja knjiga ASTM standarda, sveska 11.01., sveska 11.01.
2) Godišnja knjiga ASTM standarda, sveska 11.02., sveska 11.02.
3 Termini i definicije
3.1 Ovaj standard koristi termine koji se koriste u ASTM D 1129.
4 Važnost određivanja bakra
4.1 Bakar se nalazi u prirodnim mineralima uglavnom u obliku sulfida, oksida ili karbonata. Čini približno 0,01% zemljine kore i industrijski se vadi iz ruda kao što je halkoprit (CuFeS 2). Bakar se takođe nalazi u biološkim kompleksima hemocijanina.
4.2 Bakar ulazi u izvore vode kao rezultat prirodnog procesa rastvaranja minerala; iz industrijskih otpadnih voda tokom prerade bakar sulfata; u kontroli biološkog rasta u nekim rezervoarima i distributivnim sistemima; kod korozije bakrenih legura vodovodnih cijevi. Bakar se može naći u značajnim koncentracijama u kanalizacija rudarstvo, municija i većina galvanizacije i proizvodnje ili industrije. Bakar može biti prisutan u jednostavnom jonskom obliku ili kao jedan od mnogih kompleksa grupa kao što su cijanidi, hloridi, amonijak ili organski ligandi.
4.3 Iako ove soli, posebno bakar sulfat, pospješuju biološki rast nekih algi i bakterija, bakar se smatra bitnim dijelom ljudske prehrane i nije toksična kemikalija u koncentracijama koje se obično nalaze u uzorcima vode.
5 Čistoća reagensa
5.1 Upotrebljeni reagensi moraju biti hemijski čiste (hemijski čiste) klase. Osim ako nije drugačije navedeno, to znači da su svi reagensi usklađeni specifikacije Komitet za analitičke reagense Američkog hemijskog društva (ASTM), gdje se mogu dobiti specifikacije za ove reagense. Supstance drugih klasa čistoće mogu se koristiti ako se prvobitno utvrdi da je reagens dovoljno čist i da ne može dovesti do smanjenja tačnosti mjerenja.
5.2 Pod čistoćom vode (osim ako nije drugačije navedeno) podrazumijeva se laboratorijska voda (čista za analizu - analitička kvaliteta) ASTM D 1193 klase I. Mogu se koristiti i druge laboratorijske klase vode, pod uslovom da je prije svega utvrđen stepen njene čistoće utvrđeno, što ne može dovesti do smanjenja tačnosti (preciznosti) mjerenja i povećanja odstupanja mjerenja. U međulaboratorijskom round robin testu korištena je voda klase II prema datim metodama.
6 Uzorkovanje
6.1 Uzorci se uzimaju u skladu sa ASTM D 1066, ASTM D 1192 i ASTM D 3370.
6.2. Uzorke treba tretirati dušičnom kiselinom (HNO 3 ) specifične težine 1,42 do pH vrijednosti od 2 ili manje odmah nakon uzorkovanja, obično je potrebno oko 2 ml/l azotne kiseline. Ako se odredi samo otopljeni bakar, uzorak se filtrira kroz membranski filter od 0,45 µm (br. 325) prije zakiseljavanja. Vrijeme zadržavanja uzoraka može se izračunati u skladu sa ASTM D 48.
Metoda A - metoda direktne atomske apsorpcije
7 Obim
7.1 Ova metoda određuje otopljeni i ukupni povratni bakar u većini voda, uključujući otpadne vode.
7.2 Ova metoda je primjenjiva u rasponu koncentracija bakra od 0,05 do 5 mg/l. Raspon se može proširiti na koncentracije veće od 5 mg/L razrjeđivanjem uzorka.
7.3 Podaci dobijeni zajedničkim ispitivanjem laboratorijske vode, riječne vode, voda iz česme, podzemne vode, jezerske vode, prečišćene rafinerijske otpadne vode i dvije sirove otpadne vode. Podaci o preciznosti i odstupanjima u mjerenjima nisu primjenjivi na druge vode.
8 Suština metode
8.1 Bakar se određuje pomoću atomske apsorpcione spektrofotometrije. Filtrirani uzorak sa otopljenim bakrom se unosi (usisava) u uređaj bez prethodne obrade. Da bi se odredila ukupna količina obnovljivog bakra u uzorku, uzorak se ubrizgava nakon obrade mješavinom hlorovodonične i dušične kiseline i filtracije. Isti postupak pripreme može se koristiti za određivanje ukupnog obnovljivog kadmija (ASTM D 3557 metoda), hroma (metoda ASTM D 1687), kobalta (metoda ASTM D 3558), željeza (metoda ASTM D 1068), olova (ASTM D 3559). metoda), mangan (metoda ASTM D 858), nikl (metoda ASTM D 1886) i cink (metoda ASTM D 1691).
9 Faktori koji zbunjuju
9.1 Natrijum, kalijum, sulfati i hloridi (po 8000 mg/l), kalcijum i magnezijum (5000 mg/l svaki), nitrati (2000 mg/l), gvožđe (1000 mg/l), kadmijum, olovo, nikl, cink , kobalt, mangan i hrom (po 10 mg/l) ne ometaju određivanje bakra u vodi.
9.2 U nekim vodama, korekcija pozadine ili upotreba tehnike ekstrakcije helata (metoda B) može biti neophodna da bi se odredile količine bakra u tragovima.
Napomena 1 - Prilikom korištenja potrebno je slijediti upute proizvođača uređaja posebne tehnike prilagođavanja.
10 Oprema
10.1 Atomski apsorpcioni spektrofotometar, dizajniran za rad u području talasne dužine od 324,7 nm.
NAPOMENA 2 Uputstva proizvođača treba da budu u skladu sa svim parametrima instrumenta. Talasna dužina različita od 324,7 nm može se koristiti ako je prethodno utvrđeno da je jednako prikladna.
10.1.1 Lampa sa šupljom katodom na bakru. Lampe sa šupljom katodom su pogodne i za mnoge elemente.
10.2 Oksidator - vidi 11.6.
10.3 Gorivo - vidi 11.7.
10.4 Ventili za smanjenje pritiska. Snabdijevanje gorivom i oksidantom treba vršiti pod pritiscima nešto višim od radnog tlaka reguliranog u uređaju pomoću odgovarajućih ventila.
11 Reagensi i materijali
11.1 Rastvor bakra, original (1,0 ml = 1,0 mg Cu): rastvoriti 1.000 g elektrolitičkog bakra u čaši od 250 ml u mešavini od 15 ml azotne kiseline (HNO 3) (specifična težina 1,42) i 15 ml vode. Polako dodajte 4 ml sumporne kiseline (H 2 SU 4 , specifične težine 1,84) (1 + 1) i zagrijavajte dok ne počne da se razvija sumporni anhidrid (SO 3 ). Ohladite, isperite čašu vodom i razblažite vodom do 1 litre. Može se koristiti i komercijalni osnovni rastvor iste čistoće.
11.2 Standardni rastvor bakra (1,0 ml = 0,1 mg Cu): 100,0 ml osnovnog rastvora bakra razblažiti vodom do 1 L.
11.3 Hlorovodonična kiselina (specifična težina - 1,19). Koncentrovana hlorovodonična kiselina (HCl).
NAPOMENA 3 – Ako se dobije reagens visoke čistoće, tada se destiluje HCl ili se koristi kiselina spektralnog kvaliteta.
pažnja: Destilacijom HCl nastaje azeotropna smjesa (koncentracija HCl približno 6N). Stoga, kad god je koncentrovani HCl specificiran za pripremu reagensa ili metode, za destilaciju se koristi dvostruka naznačena zapremina.
11.4 Dušična kiselina (specifična težina - 1,42). Koncentrovana azotna kiselina (HNO 3).
NAPOMENA 4 — Ako se dobije reagens visoke čistoće, destilirajte HNO 3 ili koristite kiselinu spektralne čistoće.
11.5 Dušična kiselina (1 + 499). Dodajte 1 zapreminu HNO 3 (specifične težine 1,42) u 499 zapremina vode.
11.6 Oksidator
11.6.1 Vazduh koji prolazi kroz odgovarajući filter za uklanjanje ulja, vode i drugih stranih materija obično se koristi kao oksidaciono sredstvo.
11.7 Gorivo
11.7.1 Acetilen. Obično se kao gorivo koristi standardni acetilen. Aceton prisutan u acetilenskim bocama može ometati analitičke rezultate. Balon se puni pri 50 p.s.i.g (345 kPa).
Napomena 5 - Upozorenje- Pročišćeni acetilen, koji sadrži posebno zaštićeno rastvarače, u većoj mjeri od acetona, ne smije se koristiti sa PVC cijevima, jer gubitak čvrstoće cjevovoda može dovesti do opasne situacije.
12 Standardizacija
12.1 Pripremite 100 ml slijepog uzorka i najmanje četiri standardna otopina u očekivanom opsegu koncentracija uzoraka koji se analiziraju razrjeđivanjem standardnog rastvora bakra (11.2) sa HNO 3 (1 + 499). Pripremite standardne otopine neposredno prije testiranja.
12.2 Prilikom određivanja ukupnog bakra koji se može povratiti dodati 0,5 ml HNO 3 (specifična težina - 1,42) i nastaviti ispitivanje u skladu sa 13.2 - 13.4. Prilikom određivanja rastvorenog bakra, nastaviti sa ispitivanjem u skladu sa 13.5.
12.3 Ubrizgajte (aspiracijom) slijepi i standardni rastvor i zabilježite očitanja instrumenta. Unesite HNO 3 (1 + 499) između analize svake otopine.
12.4 Nacrtajte analitičku krivu crtanjem vrijednosti apsorbancije u odnosu na koncentraciju bakra u svakoj standardnoj otopini. Alternativno, odredite koncentraciju bakra direktno iz mjerača.
13 Testiranje
13.1 Stavite 100,0 ml dobro promešanog zakiseljenog uzorka u čašu ili tikvicu od 125 ml.
NAPOMENA 6—Ako treba odrediti samo otopljeni bakar, počnite od 13,5.
13.2 Dodajte 5 ml HCl (specifične težine 1,19) svakom uzorku.
13.3 Zagrijte uzorke na parnom kupatilu ili vrućoj ploči u dobro prozračenoj dimnoj komori dok se volumen ne smanji na 15 do 20 ml bez dovođenja uzoraka do ključanja.
NAPOMENA 7—Ako analizirani uzorci sadrže značajnu količinu suspendovanog materijala, o količini smanjenja zapremine odlučuje analitičar.
13.4. Ohladiti i filtrirati uzorke u volumetrijsku tikvicu od 100 ml kroz odgovarajući filter, kao što je fina krpa isprana kiselinom ili filter bez pepela. Operite filter papir dva ili tri puta vodom i razblažite uzorke do željene zapremine.
13.5 Svaki filtrirani i zakiseljeni uzorak uvesti u atomski apsorpcioni spektrofotometar (usisavanjem) i odrediti apsorpciju ili koncentraciju na 324,7 nm. Unesite otopinu HNO 3 (1 + 499) u intervalima između analiza svakog uzorka.
14 Obrada rezultata
14.1 Izračunajte koncentraciju bakra u svakom uzorku u miligramima po litru koristeći analitičku krivu, ili alternativno koristite očitavanje mjerača (12.4).
15 Preciznost i pristranost
15.1 Međulaboratorijsko ispitivanje ove metode obavljeno je u deset laboratorija, od kojih je pet imalo dva operatera. Svaki od 15 operatera izvršio je određivanja na tri nivoa tokom tri dana na laboratorijskim uzorcima vode i odabranim uzorcima vode za ukupno 270 određivanja.
15.2 Podaci dobijeni zajedničkim ispitivanjem laboratorijske vode, riječne vode, vode iz slavine, podzemne vode, jezerske vode, prethodno tretirane rafinerijske otpadne vode, dvije sirove otpadne vode. Za druge materijale ovi podaci nisu primjenjivi.
15.3 Preciznost i pristrasnost ove metode je u skladu sa ASTM D 2777-77, koji se primenjuje na podatke dobijene iz kolaborativnih testova. Pretpostavljeno u 1.4 ASTM D 2777-98, ove vrijednosti preciznosti i odstupanja su u skladu sa postojećim zahtjevima za međulaboratorijsko ispitivanje prema metodama ASTM komiteta D 19.
15.4 Preciznost
u laboratorijskoj vodi II klase
S O = 0,020 X + 0,035; (1)
S T = 0,052 X + 0,123; (2)
u rijeci, slavini, zemlji, jezeru ili otpadnim vodama
S O=0,016 X + 0,033; (3)
S T = 0,060 X + 0,039, (4)
Gdje S O - preciznost rezultata dobijenih od strane jednog operatera;
S T je ukupna preciznost;
X- utvrđena koncentracija bakra, mg/l.
15.5 Odstupanje
Rezultati ekstrakcije poznatih količina bakra prikazani su u tabeli 1.
Tabela 1 - Određivanje graničnih odstupanja prema metodi A
|
Unesena količina Cu, mg/l |
Određena količina Cu, mg/l |
Granično odstupanje, % |
|
|
laboratorijska voda |
|||
|
Voda (rijeka, česma, zemlja, jezero) ili otpadne vode |
|||
Metoda B - metoda atomske apsorpcije pomoću ekstrakcije sa helacijom
16 Obim
16.1 Ovom metodom se utvrđuje otopljeni i ukupni obnovljivi bakar u većini voda, uključujući morske vode.
16.2 Ova metoda je primjenjiva u opsegu koncentracija bakra od 50 do 500 µg/l. Raspon se može proširiti na koncentracije veće od 500 µg/L razrjeđivanjem uzorka.
16.3 Podaci dobijeni međulaboratorijskim ispitivanjem laboratorijske vode, riječne vode, vode iz slavine i 50% vještačke morske vode i sintetičke morske vode sa NaCl (50.000 mg/l). Dobijeni podaci o preciznosti i odstupanju mjerenja nisu primjenjivi na druge vode.
17 Suština metode
17.1 Bakar se određuje pomoću atomske apsorpcione spektrofotometrije. Otopljeni ili oporavljeni element je keliran s pirolidin ditiokarbaminskom kiselinom i zatim ekstrahiran hloroformom. Ekstrakt se ispari do suhog, tretira vrućom dušičnom kiselinom kako bi se uništila organska tvar, otopi se u hlorovodoničnoj kiselini i razrijedi vodom do određene zapremine. Dio nastalog rastvora se zatim ubrizgava (usisava) u vazdušno-acetilenski plameni spektrofotometar. Postupak obrade uzorka ili onaj opisan u 8.1 koristi se za određivanje ukupnog bakra koji se može povratiti. Isti postupak ekstrakcije kelata koristi se za određivanje kadmijuma (metoda ASTM D 3557), kobalta (metoda ASTM D 3558), gvožđa (metoda ASTM D 1068), olova (metoda ASTM D 3559), nikla (metoda ASTM D 3559). D 1886) i cink (ASTM D 1691 metoda).
18 Faktori koji zbunjuju
18.1 Vidi odjeljak 9.
19 Oprema
19.1 Koristite opremu navedenu u odjeljku 10.
20 Reagensi i materijali
20.1 Indikatorska otopina bromofenol plavog (1 g/l): Rastvoriti 0,1 g bromofenol plavog u 100 ml 50% etanola ili izopropanola.
20.2 Hloroform (CHCl3).
20.3 Rastvor bakra, original (1,0 ml = 1,0 mg Cu): rastvoriti 1.000 g elektrolitičkog bakra u čaši od 250 ml u mešavini od 15 ml azotne kiseline (HNO 3) (specifična težina 1,42) i 15 ml vode. Polako dodajte 4 ml sumporne kiseline (H 2 SO 4) (specifična težina - 1,84) (1 + 1) i zagrijavajte dok ne počne da se razvija sumporni anhidrid (SO 3). Ohladite, isperite čašu vodom i razblažite vodom do 1 litre. Dozvoljena je upotreba komercijalnog osnovnog rastvora iste čistoće.
20.4 Rastvor bakra, intermedijer (1,0 ml = 10 µg Cu): razrijediti vodom 10,0 ml osnovnog rastvora bakra i 1 ml azotne kiseline (HNO 3 ) (specifična težina 1,42) do 1 L.
20.5 Rastvor bakra, standard (1,0 ml = 1,0 µg Cu): Neposredno prije upotrebe, razrijediti 10,0 ml srednjeg rastvora bakra do 100 ml vodom. Tokom analize, ovaj standardni rastvor se koristi za pripremu radnih standardnih rastvora.
20,6 Hlorovodonična kiselina (specifična težina - 1,19). Koncentrovana hlorovodonična kiselina (HCl) (vidi napomenu 3).
20.7 Hlorovodonična kiselina (1 + 2). Dodajte 1 zapreminu HCl (specifične težine 1,19) u 2 zapremine vode.
20.8 Hlorovodonična kiselina (1 + 49). Dodajte 1 zapreminu HCl (specifične težine 1,19) u 49 zapremina vode.
20,9 Dušična kiselina (specifična težina 1,42). Koncentrovana azotna kiselina (HNO 3) (vidi napomenu 4).
20.10 Rastvor pirolidin ditiokarbaminske kiseline u hloroformu: Dodajte 36 ml pirolidina u 1 L hloroforma (CHCl 3 ). Rastvor se ohladi i dodaje se 30 ml ugljičnog disulfida (CS 2 ) u malim porcijama, miješajući kružnim pokretima između dodavanja CS 2 . Razblažite rastvor CHCl 3 do zapremine od 2 L. Reagens se čuva na hladnom i tamnom mestu i koristi se u roku od nekoliko meseci.
Napomena 8 - Prijeprije- Sve komponente ovog reagensa su visoko toksične. Ugljen-disulfid je vrlo zapaljiv. pažnja: Priprema i upotreba treba da se obavlja u dobro provetrenoj haubi.
20.11 Rastvor natrijum hidroksida (100 g/L): Rastvorite 100 g natrijum hidroksida (NaOH) u vodi i razblažite vodom do 1 L.
20.12 Oksidator, videti 11.6.
20.13 Gorivo - vidi 11.7.
21 Standardizacija
21.1 Pripremite praznu i dovoljnu količinu standardnog rastvora koji sadrži 0,0 do 50,0 µg bakra razblaživanjem 0,0 do 50,0 ml porcija standardnog rastvora bakra (20.5) do 100 ml sa vodom.
21.2 Za određivanje ukupnog bakra koji se može dobiti, koristite čaše ili tikvice od 125 ml u koje se dodaje 0,5 ml azotne kiseline (HNO 3 ) (specifična težina 1,42) i izvrši se ispitivanje od 22,2 do 22,15. Za određivanje rastvorenog bakra koristite levke za odvajanje od 250 ml i izvršite test od 22,5 do 22,15.
21.3 Nacrtajte analitičku krivu crtanjem apsorbancije standardnih rastvora u odnosu na koncentraciju bakra. Alternativno, koncentracija bakra se može odrediti direktno iz mjerača.
22 Testiranje
22.1 Dobro izmiješani zakiseljeni uzorak koji sadrži manje od 50,0 µg bakra (ne više od 100 ml) stavlja se u čašu ili tikvicu od 125 ml i razblažuje vodom do 100 ml.
NAPOMENA 9 – Za određivanje samo otopljenog bakra, izmjerite volumen filtriranog i zakiseljenog uzorka koji sadrži manje od 50,0 µg bakra (ne više od 100 ml) u lijevak za odvajanje od 250 ml i izvršite određivanje počevši od 22.5.
22.2 Dodati 5 ml hlorovodonične kiseline (HCl) (specifična težina 1,19) svakom uzorku.
22.3 Zagrijati uzorak na parnom kupatilu ili ringli u dobro prozračenoj dimovodnoj komori dok se volumen ne smanji na 15 ml do 20 ml bez ključanja.
NAPOMENA 10—Kada se analiziraju uzorci morske vode i uzorci koji sadrže značajnu količinu suspendovanog materijala, zapreminu isparenog uzorka bira analitičar.
22.4 Ohladiti i filtrirati uzorke kroz filter koji se sastoji od fine kiselinom oprane tkanine ili papira bez pepela u lijevak za odvajanje od 250 ml. Operite filter dva ili tri puta vodom i dopunite vodom do 100 ml.
22.5 Dodati 2 kapi rastvora indikatora bromofenol plavog i dobro promešati.
22.6 Dobijenoj otopini dodavati kap po kap NaOH (1 + 49) dok plava boja ne nestane, a zatim dodati 2,5 ml HCl (1 + 49) u višku, podesiti pH otopine na 2,3.
NAPOMENA 11 Podešavanje pH na određenu vrijednost može se obaviti pomoću pH metra umjesto pomoću indikatora.
22.7 Dodati 10 ml rastvora reagensa pirolidin ditiokarbaminske kiseline u hloroformu i snažno mućkati 2 minuta. (Upozorenje- Vidi napomenu 8).
22.8 Pokrijte vrat levka za odvajanje pamukom, ostavite da se faze razdvoje i sipajte CHCl 3 fazu u čašu od 100 ml.
22.9 Ponovite ekstrakciju sa 10 ml hloroforma (CHCl 3 ) i izlijte sloj CHCl 3 u istu čašu.
NAPOMENA 12 – Ako boja i dalje ostaje u ekstraktu CHCl 3, ponovo ekstrahujte vodenu fazu dok sloj CHCl 3 ne postane bezbojan.
22.10 Postavite čašu na podnožje električne ploče za kuhanje na laganoj vatri ili u parnom kupatilu i ostavite da ispari skoro do suhog, zatim prekinite zagrijavanje i pustite da ostatak rastvarača ispari bez zagrijavanja.
NAPOMENA 13 – Mere predostrožnosti – Radovi se obavljaju u dobro provetrenoj haubi.
22.11 Držite čašu pod uglom od 45° i polako dodajte 2 ml HNO 3 (specifična težina -1,42) kap po kap, a zatim okrenite čašu kako biste efikasnije i potpunije doveli kiselinu u talog.
22.11.1 Ako se kiselina doda u uspravnoj čaši, to može uzrokovati hemijska reakcija praćeno velikim oslobađanjem toplote i prskanjem.
22.12 Postavite čašu na podnožje električne ploče za kuhanje na laganoj vatri ili u parnom kupatilu i isparite do skoro suvog. Uklonite čašu iz grijača i ostavite da ostatak rastvarača ispari bez zagrijavanja.
22.13 Dodajte 2 ml HCl (1 + 2) u čašu i uz zagrijavanje miješajte 1 min.
22.14 Ohladiti rastvor, prebaciti u volumetrijsku tikvicu od 10 ml i razblažiti do zapremine.
22.15 Uvesti uzorak (aspiracijom) u instrument i očitati na skali ili odrediti koncentraciju na talasnoj dužini od 324,7 nm prema 12.4.
23 Obrada rezultata
23.1 Odredite masu bakra u mikrogramima u svakom uzorku u skladu sa analitičkom krivom ili alternativno množenjem direktnog očitavanja mjerača u jedinicama koncentracije bakra sa 10 ml (21.3). Izračunajte koncentraciju bakra, µg/l, u početnom uzorku koristeći formulu
Bakar = (1000 B)/A, (5)
Gdje A- zapremina početnog uzorka, ml;
IN je masa bakra u uzorku, μg.
24 Preciznost i pristrasnost
24.1 Međulaboratorijsko ispitivanje ove metode obavljeno je u šest laboratorija, od kojih su dvije imale dva operatera. Svaki operater je analizirao uzorke na tri nivoa koncentracije. Ukupan broj određenja bio je 120.
24.2 Podaci dobijeni međulaboratorijskim ispitivanjem laboratorijske vode, riječne vode, vode iz slavine, podzemne vode, 50% vještačke morske vode i sintetičke morske vode sa NaCl (50.000 mg/l). Za druge materijale ovi podaci nisu primjenjivi.
24.3 Preciznost i pristrasnost ove metode su u skladu sa ASTM D 2777-77, koji se primjenjuje na ovaj kružni test. U skladu sa pretpostavkom 1.4 ASTM D 2777-98, ove vrijednosti preciznosti i odstupanja odgovaraju postojećim zahtjevima za međulaboratorijska ispitivanja prema metodama Komiteta ASTM D 19.
24.4 Preciznost
Jedini operator i ukupna preciznost ove metode u naznačenom rasponu izražavaju se na sljedeći način:
u laboratorijskoj vodi II klase
S O=0,119 X + 9; (6)
S T = 0,247 X + 47; (7)
u riječnoj, slavinskoj, podzemnoj ili morskoj vodi
S O = 27; (8)
S T = 0,270 X + 42, (9)
Gdje S O - preciznost koju postiže jedan operater, µg/l;
S T - ukupna preciznost, µg/l;
X- utvrđena koncentracija bakra, μg/l.
24.5 Odstupanje
Rezultati ekstrakcije poznatih količina bakra prikazani su u tabeli 2.
Tabela 2 – Određivanje graničnih odstupanja prema metodi B
|
Granično odstupanje, % |
Statistička značajnost, nivo pouzdanosti 95%. |
||
|
laboratorijska voda |
|||
|
Voda (riječna, česma, zemlja) ili morska voda |
|||
Metoda C - metoda atomske apsorpcije pomoću grafitne peći
25 Obim
25.1 Ovom metodom se utvrđuje otopljeni i ukupni povratni bakar u većini voda i otpadnih voda.
25.2 Ova metoda je primjenjiva u opsegu koncentracija bakra od 5 do 100 µg/l. Opseg se može povećati ili smanjiti promjenom volumena ubrizgavanja ili postavki instrumenta. Visoke koncentracije se razblažuju prije nego što se analiziraju direktnim ubrizgavanjem (usisavanje) u atomski apsorpcioni spektrofotometar (vidjeti metodu A).
25.3 Ova metoda ispitivanja primjenjuje se na laboratorijsku vodu, filtriranu vodu iz slavine, kondenzat iz procesa gasifikacije uglja izražen u Btu (britanske termalne jedinice), vodu iz jezera, vodu iz bunara i vodu iz industrijskih procesa. Odgovornost korisnika je da osigura da ova metoda vrijedi i za druge materijale.
26 Suština metode
26.1 Bakar se određuje atomskom apsorpcionom spektrofotometrijom upotrebom grafitne peći. Uzorak se stavlja u grafitnu cijev dehidriranu do suha, spaljuje (pirolizira ili pepelji) i usitnjava (podvrgne atomizaciji). Budući da se koristi grafitna peć, uzorak se atomizira mnogo efikasnije nego u plamenu; takođe je moguće detektovati elemente u nižim koncentracijama u maloj zapremini uzorka. Signal apsorpcije proizveden atomizacijom se snima i upoređuje sa standardom. Opće upute o upotrebi grafitne peći date su u ASTM D 3919.
26.2 Otopljeni bakar se određuje na filtriranom uzorku bez prethodne obrade.
26.3. Ukupni bakar koji se može povratiti određuje se nakon obrade kiselinom i filtracije. Zbog smetnji povezanih s prisustvom hlorida, korištenje hlorovodonične kiseline za bilo koji korak tretmana ili rastvaranja treba izbjegavati. Ako suspendirani materijal nije prisutan u uzorku, tada se takva obrada i filtracija mogu izostaviti.
27 Faktori koji zbunjuju
27.1 Za određivanje stepena uticaja faktora ometanja u postupcima koji koriste grafitnu peć, analitičar treba da se pozove na ASTM D 3919.
28 Oprema
28.1 Atomski apsorpcioni spektrofotometar, dizajniran za rad u području talasne dužine od 324,7 nm sa korekcijom pozadine.
NAPOMENA 14—Talasna dužina različita od 324,7 nm može se koristiti ako se pokazalo da je odgovarajuća. Veća linearnost se može postići pri visokim koncentracijama korištenjem valnih dužina manje osjetljivosti.
NAPOMENA 15—Pri odabiru parametara instrumenta treba slijediti uputstva proizvođača.
28.2 Lampa sa šupljom katodom na bakru. Poželjna je lampa sa jednim elementom, ali se mogu koristiti i lampe sa više elemenata.
28.3 Grafitna peć, sposobna da postigne potrebne temperature za atomizaciju elemenata od interesa.
28.4 Grafitne cijevi kompatibilne s dizajnom peći. Preporučuju se pirolitički obložene grafitne cijevi.
Pipete od 28,5 mikrolitara sa odvojivim vrhovima. Veličine mogu biti u rasponu od 1 do 100 µl.
28.6 Uređaji za prikupljanje i konverziju podataka, uređaji kontrolisani računarom ili mikroprocesorom ili snimači trakastih dijagrama. Navedene uređaje treba koristiti za prikupljanje, pohranjivanje, pretvaranje i prepoznavanje problematičnih situacija (na primjer, drift, nepotpuna atomizacija, promjena osjetljivosti, itd.).
29 Reagensi i materijali
29.1 Rastvor bakra, osnovni (1,0 ml = 1,0 mg Cu) vidi 20.3.
29.2 Rastvor bakra, intermedijer (1,0 ml = 10 µg Cu) vidi 20.4.
29.3 Standardni rastvor bakra (1,0 ml = 0,10 µg Cu): 10,0 ml srednjeg rastvora bakra (29.2) i 1 ml azotne kiseline (HNO 3 ) (specifična težina 1,42) razblažiti vodom do 1 L. Ovaj standardni rastvor se koristi tokom analize za pripremu radnih standardnih rastvora.
29.4 Dušična kiselina (specifična težina 1,42). Koncentrovana azotna kiselina (HNO 3) (vidi napomenu 4).
29,5 Argon, standardni, za zavarivanje, komercijalno dostupan. Azot se također može koristiti ako ga preporuči proizvođač.
30 Standardizacija
30.1 Prvo uključite instrument u skladu sa specifikacijama proizvođača. Slijedite opća uputstva navedena u ASTM D 3919.
31 Testiranje
31.1 Očistite svo stakleno posuđe koje će se koristiti u pripremi standardnih otopina ili u koraku obrade, ili oboje u fazama, ispiranjem prvo sa HNO 3 (1 + 1), a zatim vodom. Kao alternativa, u slučaju je korisno namakanje staklenog posuđa u HNO 3 (1 + 1) preko noći niske nivoe utvrđene količine.
31.2 Odmjerite 100,0 ml svakog standardnog rastvora i dobro promiješajte u čaši ili tikvici od 125 ml.
31.3 Za određivanje ukupnog bakra koji se može povratiti, dodajte HNO 3 (specifična težina 1,42) svakoj standardnoj otopini i nastavite ispitivanje kako je opisano u 31.4 do 31.6. Ako se želi detektovati samo otopljeni bakar, potrebno je uzorak filtrirati kroz membranski filter od 0,45 µm prije zakiseljavanja, zatim dodati HNO 3 (specifična težina - 1,42) u svaku standardnu otopinu i zatim ubrizgati uzorak brzinom od 5 ml /min, a zatim nastavite test prema 31.6.
31.4 Zagrijati uzorke na 95 °C na parnom kupatilu ili ringli u dobro prozračenoj dimnoj komori dok se volumen ne smanji na 15 ml do 20 ml bez ključanja (vidi napomenu 7).
31.5 Ohladiti i filtrirati uzorak kroz filter, kao što je fina krpa isprana kiselinom ili filter bez pepela, u volumetrijsku tikvicu od 100 ml. Isperite filter dva ili tri puta vodom i razblažite uzorak do određene zapremine (vidi napomenu 16). Koncentracija kiseline u ovom određivanju treba da bude 0,5% HNO 3 .
NAPOMENA 16 – Ako nema suspendovanog materijala, ova filtracija se može izostaviti, ali uzorak se mora dalje razblažiti vodom do zapremine od 100 ml.
31.6 Ubacite izmjerenu količinu uzorka u sklop pećnice slijedeći upute date u specifičnim uputama proizvođača. Uporedite sa ASTM D 3919.
32 Obrada rezultata
32.1 Odredite koncentraciju bakra u svakom uzorku u skladu sa ASTM D 3919.
33 Preciznost i pristrasnost
33.1 Preciznost i pristranost ove metode ispitivanja testirana je na laboratorijskoj vodi u 16 laboratorija. Trinaest laboratorija je takođe testiralo ovu metodu na izboru vode za pranje kotlova, vode iz jezera, vode iz slavine, filtrirane vode, kondenzata, vode iz bunara ili vode iz industrijskih procesa. U svakoj laboratoriji prezentovani su rezultati dobijeni od strane dva operatera. Iako je izvršeno više injekcija, samo jedna vrijednost je prijavljena u konačnom protokolu. Stoga se preciznost rezultata jednog operatora nije mogla odrediti. Dva skupa laboratorijskih podataka isključena su iz laboratorijske serije vode i izborne serije vode jer su se odnosili na određivanje laboratorijskog nivoa ili su bili grubi odstupnici. Podaci o graničnom odstupanju i ukupnoj preciznosti dati su u tabeli 3.
Tabela 3 – Određivanje granica tolerancije i ukupne preciznosti prema metodi C
|
Unesena količina Cu, µg/l |
Određena količina Cu, µg/l |
Overall Precision S T |
Odstupanje ± |
Odstupanje 6% |
Statistička značajnost, nivo pouzdanosti 95%. |
|
laboratorijska voda |
|||||
|
Voda po izboru |
|||||
33.2 Dati podaci se ne odnose na vodu iz drugih izvora, tako da je odgovornost analitičara da osigura validnost ove metode u svakom određivanju (matrica).
33.3 Preciznost i pristrasnost ove metode su u skladu sa ASTM D 2777-98, koji se može primijeniti na međulaboratorijsko ispitivanje. U skladu sa pretpostavkom 1.4 ASTM D 2777-98, ove vrijednosti preciznosti i odstupanja odgovaraju postojećim zahtjevima za međulaboratorijska ispitivanja prema metodama Komiteta ASTM D 19.
34 Kontrola kvaliteta (QC)
34.1 Da bi se potvrdila pouzdanost i tačnost analitičkih rezultata dobijenih ovom metodom u okviru izabranog nivoa pouzdanosti, tokom analize treba izvršiti sledeće procedure kontrole kvaliteta (QC).
34.2 Kalibracija i verifikacija kalibracije
34.2.1 Analizirati najmanje tri radna standarda sa koncentracijama bakra unutar očekivanih granica prije analize uzoraka koji se koriste za kalibraciju instrumenta.
34.2.2 Provjerite kalibraciju instrumenta nakon standardizacije analizom standardnog rastvora sa koncentracijom jednog od standardnih rastvora koji se koristi za kalibraciju. Apsorbancija mora biti unutar 4% apsorbancije pri kalibraciji. S druge strane, koncentracija standardne otopine, koja ima prosječne vrijednosti navedenog raspona, mora biti unutar ± 10% poznate koncentracije.
34.2.3 Ako se kalibracija ne može potvrditi (provjeriti), ponovo kalibrirajte instrument.
34.3 Početni dokaz laboratorijske sposobnosti
34.3.1 Ako laboratorija nije ranije izvršila ispitivanje, ili je došlo do značajne promjene u mjernom sistemu, kao što je novi analitičar, novi instrument, itd., vrši se studija preciznosti i odstupanja kako bi se demonstrirali mogućnosti laboratoriju.
34.3.2 Ponoviti analizu sedam uzoraka standardnog rastvora, pripremljenog iz nezavisnog standarda (referentnog materijala), sa prosečnim vrednostima koncentracije bakra u navedenom opsegu. Matrica i hemija moraju odgovarati otopini korištenom u međulaboratorijskoj studiji. Svaka ponovljena serija mora proći sve korake analitičke metode ispitivanja, uključujući sve korake zadržavanja uzorka i prethodne obrade. Ponovljene analize mogu se izmjenjivati s analizama uzoraka.
34.3.3 Izračunajte srednju vrijednost i standardnu devijaciju sedam dobivenih rezultata i uporedite ih s tolerancijama datim u Tabeli 1. Ovo istraživanje će se nastaviti sve dok se ne dobije rezultat koji zadovoljava granice navedene u Tabeli 1. Ako se koncentracija bakra razlikuje od preporučeno korišteno, za informacije o primjeni F I t Kriterijume za procjenu prihvatljivosti standardne devijacije i srednjih vrijednosti treba uputiti na ASTM D 5847.
34.4 Laboratorijski kontrolni uzorak (LCS)
34.4.1 Da biste potvrdili metodu, analizirajte LCS koji sadrži prosječnu koncentraciju bakra iz svake serije ili 10 uzoraka. Ako je serija analizirana veliki broj uzorke, izvršite LCS analizu nakon svakih 10 uzoraka. LCS moraju proći sve analitičke kontrole, uključujući skladištenje uzoraka i prethodnu obradu. Dobijeni rezultat za LCS mora biti unutar ±15% vrijednosti certificirane koncentracije.
34.4.2 Ako rezultat nije unutar ovih granica, analiza uzoraka se mora obustaviti dok se problem ne otkloni. Uzorci cijele serije moraju se ponovo analizirati ili rezultati moraju biti kvalifikovani uz naznaku da ne spadaju u kriterijume kvaliteta ove metode ispitivanja.
34.5 Prazan test
34.5.1 Izvršiti slijepi test na laboratorijskoj vodi sa svakom serijom testova. Koncentracija bakra određena u slijepom uzorku mora biti manja od 0,5 minimalne koncentracije u otopini standarda za kalibraciju. Ako se otkrije koncentracija bakra iznad ove granice, analize uzoraka se zaustavljaju dok se kontaminacija sistema ne ukloni. Prazan test ukazuje na odsustvo ili višak kontaminacije, ili na potrebu da se uzmu u obzir rezultati koji ukazuju da ne zadovoljavaju granice kriterijuma kvaliteta ove metode određivanja.
34.6 Matrični aditiv (MS)
34.6.1 Za kontrolu interferencije od specifičnog matričnog testa, primijeniti MS na najmanje jedan uzorak svake serije miješanjem uzoraka sa uzorkom poznate koncentracije bakra i testiranjem u skladu sa procedurom metode ispitivanja.
34.6.2 Koncentracija aditiva plus pozadinska koncentracija bakra ne smije premašiti maksimalnu koncentraciju standardne otopine za kalibraciju. Dodatak treba da obezbedi koncentraciju u uzorku koja je 2 do 3 puta veća od koncentracije analita u rastvoru bez aditiva, ili 10 do 50 puta od granice detekcije ove metode određivanja.
34.6.3 Izračunati postotak obnavljanja aditiva R prema sljedećoj formuli
Gdje A- koncentracija analita u uzorku koji sadrži aditiv, µg/l;
V s je zapremina uzorka sa dodatkom, ml;
V- zapremina korišćenog uzorka, ml;
IN je koncentracija analita u uzorku bez aditiva, μg/l;
WITH je koncentracija analita u otopini aditiva, μg/l.
34.6.4 Postotak obnavljanja aditiva uzorku mora biti unutar specificiranih granica na osnovu vrijednosti koncentracije analita datih u ASTM D 5810, tabela 1. Ako je postotak obnavljanja izvan ovih granica, interferencija matrice može biti prisutna u odabranom aditivu uzorka za mix. U tim okolnostima, mora se poduzeti jedna od sljedećih mjera: smetnje u matrici moraju biti uklonjene, svi uzorci u seriji moraju biti analizirani ovom metodom bez obzira na to da li su podložni interferenciji matrice ili su rezultati kvalificirani koji pokazuju da ne zadovoljavaju granice kriterijuma.kvalitet ove metode utvrđivanja.
NAPOMENA 17 — Dozvoljene vrijednosti povrata aditiva zavise od koncentracije komponente od interesa. Vidi također ASTM D 5810.
34.7 Umnožavanje
34.7.1 Za kontrolu preciznosti rezultata analize uzorka, analizirajte uzorak sa duplikatom svake serije. Ako je koncentracija analita manja od pet granica detekcije za taj analit, tada se mora koristiti duplikat otopine dodatka matrice (MSD).
34.7.2 Izračunajte standardnu devijaciju dupliranih vrijednosti i uporedite ih s rezultatima međulaboratorijskih uporednih testova koristeći F-test. Informacije o primjeni F-kriterijuma date su u ASTM D 5847, stav 6.4.4.
34.7.3 Ako rezultati prelaze granice preciznosti, serija uzoraka mora biti ponovo analizirana ili rezultati moraju biti kvalifikovani uz naznaku da ne zadovoljavaju granice kriterijuma kvaliteta ove metode ispitivanja.
34.8 Nezavisni referentni materijal (IRM)
34.8.1 Da biste potvrdili kvantitativnu vrijednost dobijenu ovom metodom, izvršite IRM analizu u laboratoriji kao uzorak koji se redovno koristi, ako je moguće najmanje kvartalno. Koncentracija analita u standardu treba biti u sredini raspona koncentracija za odabranu metodu. Reproducirana vrijednost dobivena u laboratoriju (IRM karakteristika) mora biti unutar navedene greške za ovaj laboratorij.
Dodatak DA
(referenca)
Informacije o usklađenosti referentnog standarda ASTM
referentni nacionalni standardi Ruske Federacije
(i djelujući kao takvi međudržavni standardi)
Tabela DA.1
|
Referentna standardna oznaka |
Stepen usklađenosti |
Oznaka i naziv odgovarajućeg nacionalnog standarda |
|
ASTM D 858 |
||
|
ASTM D 1066 |
||
|
ASTM D 1068 |
||
|
ASTM D 1129 |
||
|
ASTM D 1192 |
||
|
ASTM D 1193 |
||
|
ASTM D 1687 |
||
|
ASTM D 1691 |
||
|
ASTM D 1886 |
||
|
ASTM D 2777 |
||
|
ASTM D 3370 |
||
|
ASTM D 3557 |
||
|
ASTM D 3558 |
||
|
ASTM D 3559 |
||
|
ASTM D 3919 |
||
|
ASTM D 4841 |
||
|
ASTM D 5810 |
||
|
ASTM D 5847 |
||
|
* Ne postoji odgovarajući nacionalni standard. Prije njegovog odobrenja, preporučuje se korištenje ruskog prijevoda ovog standarda. Prijevod ovog standarda nalazi se u Federalnom informacionom fondu tehničkih propisa i standarda. |
||
Ključne riječi: atomska apsorpcija, helacija, bakar, plamen, grafitna peć, voda
GOST 13938.1-78
MEĐUDRŽAVNI STANDARD
COPPER
METODE ODREĐIVANJA BAKRA
IZDAVAČKA KUĆA IPK STANDARDI
Moskva
INTERSTATE STANDARD
Datum uvođenja 01.01.79
Ovaj međunarodni standard utvrđuje gravimetrijske elektrolitičke i proračunske metode za određivanje bakra.
Metoda se zasniva na elektrolitičkoj ekstrakciji bakra iz rastvora sumporne i dušične kiseline u prisustvu amonijumovih soli na platinastim mrežastim elektrodama pri gustoći struje od 2–3 A/dm2 i naponu od 2,2–2,5 V.
Preostali bakar u elektrolitu određuje se atomskom apsorpcijom ili fotometrijskom metodom u obliku obojenog kompleksnog jedinjenja sa kuprizonom ili olovo dietilditiokarbamatom, u slučaju neslaganja u proceni masenog udela bakra.
Sa masenim udjelom bakra od 99,0 do 99,9%, bakar ukupno sa srebrom se određuje elektrolitički.
Maseni udio bakra iznad 99,9% određuje se razlikom, oduzimanjem sume određenih nečistoća od 100%.
(Promijenjeno izdanje, rev. br. 1, 2, 4).
1. OPŠTI ZAHTJEVI
1.1.2. Maseni udio bakra se određuje paralelno u tri uzorka, nečistoće - u dva. Istovremeno sa analizom izvode se dva kontrolna ciklusa kako bi se ispravio rezultat analize na kontaminaciju reagensa oduzimanjem vrijednosti kontrolnog testa od rezultata određivanja komponente u analizi uzorka.
1.1.3. Za rezultat analize u elektrogravimetrijskoj metodi za određivanje bakra uzima se aritmetička sredina tri paralelna određivanja, u proračunskoj metodi za određivanje bakra i kod određivanja nečistoća u bakru aritmetička sredina dva paralelna određivanja.
Numeričke vrijednosti rezultata analize moraju sadržavati posljednju značajnu cifru u istoj cifri u kojoj se nalazi posljednja značajna znamenka brojčane vrijednosti dopuštenog odstupanja između rezultata određivanja.
1.1.4. Kontrola ispravnosti rezultata analize vrši se prema standardnim uzorcima sastava bakra ili metodom dodataka.
1.2. Sigurnosni zahtjevi za određivanje bakra i nečistoća u bakru
1.2.1. Sve operacije hemijske analize povezane sa oslobađanjem toksičnih para ili gasova treba da se obavljaju u kutijama opremljenim lokalnim usisnim uređajem.
Instalacija za elektrolizu sa mešalicom.
Spektrofotometar ili fotoelektrični kolorimetar sa svim dodacima. Atomski apsorpcioni spektrofotometar, uključujući lampu sa šupljom bakrenom katodom, gorionike za acetilen-vazdušni plamen i sistem za raspršivanje.
Kompresor za zrak.
Ormar za sušenje sa termostatom.
Amonijum citrat, rastvor; pripremljeno na sledeći način: 150 g limunska kiselina rastvoreno u 400 cm3 vode, doda se 200 cm3 rastvora amonijaka, ohladi, dopuni vodom do 1 dm3 i promeša.
Dinatrijeva so etilendiamin-N, N, N¢, N¢-tetraoctene kiseline 2-vodena (trilon B) prema GOST 10651, 01 M rastvor: 37,2 g trilona B rastvori se u 800 cm3 vode i razblaži vodom do 1 dm3.
Cuprizone, bis-(cikloheksanon) oksalildihidrazon, rastvor 2,5 g/dm3: 2,5 g kuprizona se rastvori uz mešanje u 900 cm3 vode na temperaturi od 70-80°C. Nakon hlađenja, otopina se filtrira u posudu od tamnog stakla, dolijeva se vodom do 1 dm3, miješa i čuva u ovoj posudi.
Rastvor je pogodan za upotrebu u roku od 10 dana.
Natrijum sulfat bezvodni prema GOST 4166.
Fenolftalein (indikator) prema NTD, alkoholni rastvor 1 g/dm3.
Tetrahlorid ugljenika prema GOST 20288.
Rektifikovani etil alkohol prema GOST 18300.
Standardna su rješenja bakra.
Rješenje A; priprema se na sledeći način: 0,500 g bakra se rastvori u 20 cm3 smeše za otapanje i oksidi azota se uklanjaju zagrevanjem. Nakon hlađenja, otopinu razrijediti vodom do 100 cm3, sipati u volumetrijsku tikvicu kapaciteta 1 dm3, dodati vodu do oznake i promiješati.
1 cm3 rastvora sadrži 0,5 mg bakra.
Rješenje B; pripremiti na sljedeći način: 20 cm3 otopine A stavi se u odmjernu tikvicu zapremine 1 dm3, doda se 5 cm3 sumporne kiseline razrijeđene 1:1, dolije do 1 dm3 vodom i promiješa.
1 cm3 rastvora sadrži 0,01 mg bakra.
Indikator papira univerzalan.
Olovo (II) dietilditiokarbamat, 0,2 g/dm3 rastvor u hloroformu: 0,2 g soli stavi se u volumetrijsku tikvicu zapremine 1000 cm3, doda se 100–200 cm3 hloroforma i meša dok se uzorak ne rastvori. Razrijediti do oznake hloroformom i ponovo promiješati. Rastvor se čuva u tamnoj staklenoj boci na tamnom mestu.
(Promijenjeno izdanje, Rev. br. 2, 3, 4).
3. SPROVOĐENJE ANALIZE
3.1. Težinska elektrolitička metoda za određivanje bakra (sa masenim udjelom od 99,0 do 99,9%)
3.1.1. Porcija bakra mase 1,0 - 2,0 g stavlja se na posudu za vagu, gdje se nalazi ponderirana platinasta katoda namijenjena za elektrolizu, te se određuje ukupna masa katode i bakra. Dozvoljeno je odvojeno vaganje uzorka bakra i katode namijenjene za elektrolizu. Deo bakra se prebacuje u čašu kapaciteta 250 cm3, dodaje se 40 cm3 smeše za otapanje, a čaša se pokrije satnim staklom. Nakon rastvaranja uzorka bakra, otopina se pažljivo zagrijava da bi se uklonili dušikovi oksidi, razrijedi se na 180 cm3 vodom, zagrije se na 40 °C i platinaste elektrode se urone u otopinu. Nakon toga se vrši elektroliza 2,5 sata pri gustoći struje od 2–3 A/dm2 i naponu od 2,2–2,5 V, uz miješanje otopine miješalicom.
Da bi se provjerila potpunost ekstrakcije bakra, elektrode se potapaju 5 mm ispod početne pozicije i elektroliza se nastavlja. U nedostatku naslaga bakra na svježe uronjenom dijelu katode, elektroliza se smatra završenom.
Nakon toga, bez isključivanja struje, isperu se vodom, a zatim se, isključivanjem struje, isperu etil alkoholom (brzinom od 10 cm3 alkohola po jednom određivanju).
Katoda sa precipitiranim bakrom suši se na 100–105°C 5 min, ohladi u eksikatoru i izmjeri tegovima za tu svrhu, kojima su izvagani katoda i uzorak bakra.
Elektrolit i ispiranja se sipaju u volumetrijsku tikvicu zapremnine 200 - 250 cm3, dolijevaju vodom do oznake i miješaju. Elektrolit se zadržava za određivanje nikla.
Bakar koji ostaje u elektrolitu nakon elektrolize se određuje kao obojeno jedinjenje sa kuprizonom ili olovnim dietilditiokarbamatom fotometrijskom metodom kako je opisano u paragrafima. , .
(Revidirano izdanje, Rev. br. 4).
pH vrednost rastvora treba da bude 8,5 - 9,0 pH rastvora se proverava pomoću indikatorskog papira.
Optička gustina rastvora se meri nakon 5 - 30 min na talasnoj dužini od 600 nm u kiveti sa debljinom sloja od 30 mm. Referentno rješenje za mjerenje optičke gustoće je voda. Istovremeno se izvode dva kontrolna eksperimenta sa svim korištenim reagensima. Prosečna vrednost optičke gustine kontrolnog eksperimenta oduzima se od vrednosti optičke gustine analiziranog rastvora.
Odaberite 0; 2.0; 4.0; 6.0; 8,0 i 10,0 cm3 rastvora B u volumetrijskim tikvicama kapaciteta 100 cm3, što odgovara 0; 20; 40; 60; 80 i 100 mikrograma bakra. Dodati 4 cm3 mešavine kiselina, 50 cm3 vode, 10 cm3 rastvora amonijum citrata, 2 kapi rastvora fenolftaleina, rastvor amonijaka razblaženog 1:4 dok se ne pojavi slabo ružičasta boja i 1 cm3 viška, 10 cm3 rastvora kuprizona , dopuniti vodom do oznake i promiješati. pH vrednost rastvora treba da bude 8,5 - 9,0.
Mjerenje optičke gustine vrši se kako je navedeno u paragrafu.
Prema pronađenim vrijednostima optičke gustoće i odgovarajućeg sadržaja bakra, gradi se kalibracijski grafikon.
Rastvor se ohladi, doda se 10 - 20 cm3 vode, stavi u levak za odvajanje kapaciteta 100 cm3 i razblaži vodom do zapremine od 50 cm3. Dodati 10 cm3 rastvora olovnog dietilditiokarbamata i ekstrahovati 2 minuta. Nakon razdvajanja slojeva, ekstrakt se sipa u volumetrijsku tikvicu zapremine 25 cm3 (gde se prvo stavlja 1 g bezvodnog natrijum sulfata).
Ekstrakcija se ponavlja sa 10 cm3 ekstraktora. Organski sloj je izliven u istu volumetrijsku tikvicu, razrijeđen do oznake hloroformom i pomiješan.
Optička gustina rastvora se meri na talasnoj dužini od 413 nm u kiveti sa optimalna debljina sloj. Referentno rješenje za mjerenje optičke gustine je ugljen-tetrahlorid.
Istovremeno provesti dva kontrolna eksperimenta. Da bi se to učinilo, 4 cm3 smjese za otapanje se stavlja u lijevak za odvajanje, dolijeva se do 50 cm3 vodom, a zatim se postupi kako je gore navedeno. Prosečna vrednost optičke gustine kontrolnog eksperimenta oduzima se od vrednosti optičke gustine analiziranog rastvora.
Masa bakra se postavlja prema kalibracionom grafikonu, izgrađenom kako je navedeno u paragrafu.
Stavite 0 u šest lijevka za odvajanje kapaciteta 100 cm3; 0,5; 1.0; 2.0; 3,0 i 5,0 cm3 standardnog rastvora B. Doda se voda do zapremine od 50 cm3 i zatim se izvrši analiza prema str.
Ekstrakcija i merenje optičke gustine rastvora se vrši kao što je navedeno na str.
Na osnovu pronađenih vrijednosti optičke gustoće i odgovarajućeg sadržaja bakra, gradi se kalibracijski grafikon.
3.3 - 3.3.2. (Revidirano izdanje, Rev. br. 4).
3.4. Atomska apsorpciona metoda za određivanje bakra u elektrolitu
3.4.1. Dio otopine elektrolita stavlja se u čašu kapaciteta 100 cm3, nakon što se ispere ovom otopinom. Rastvor se raspršuje u plamen i apsorbancija plamena se mjeri na talasnoj dužini od 324,7 nm.
Masa bakra u rastvoru se postavlja prema kalibracionom grafikonu, izgrađenom kao što je prikazano na str.
U volumetrijskim tikvicama kapaciteta 100 cm3 uzeti 0; 5.0; 10.0; 15,0 i 20,0 cm3 rastvora B, dodati vodu do oznake i promešati. Rješenja sadrže 0; 0,5; 1.0; 1,5 i 2,0 µg/cm3 bakra. Rastvori se raspršuju u plamen i apsorbanca plamena se mjeri na talasnoj dužini od 324,7 nm.
Na osnovu pronađenih vrijednosti optičke gustoće i odgovarajućeg sadržaja bakra, gradi se kalibracijski grafikon.
4. OBRADA REZULTATA
4.1. Maseni udio bakra ( X) u procentima kada se koriste elektrolitičke i fotometrijske metode za određivanje bakra izračunava se po formuli
Maseni udio bakra ( X) u postocima kada se koriste elektrolitičke i atomske apsorpcione metode za određivanje bakra izračunava se po formuli
,
Gdje T- težina uzorka bakra, g;
T 1 - masa katode, g;
m 2 - masa katode sa deponovanim bakrom, g;
m 3 - masa bakra pronađena iz kalibracione krive, μg;
T 4 - masa bakra pronađena iz kalibracione krive, µg/cm3;
V- zapremina analiziranog elektrolita, cm3;
V 1 - zapremina alikvotnog dela elektrolita, cm3.
4.2. Neslaganje između najvećeg i najmanjeg rezultata tri paralelna određivanja ne bi trebalo da prelazi 0,06%; između rezultata dve analize - 0,14%.
(Promijenjeno izdanje, rev. br. 4).
4.3. Određivanje bakra (kada je njegov maseni udio preko 99,9%)
4.3.1. Maseni udio bakra ( X) kao procenat se izračunava iz razlike između 100 i zbira svih utvrđenih nečistoća prema donjoj formuli
gdje je prosječni maseni udio nečistoća identificiranih u bakru, %.
(Revidirano izdanje, Rev. br. 2).
4.3.2. Odstupanja između rezultata dva paralelna određivanja nečistoća u bakru ne bi trebalo da prelaze dozvoljena odstupanja koja su data u relevantnim standardima prilikom određivanja određene nečistoće.
(Dodatno uvedeno, Rev. br. 4).
PRIMJENA. (Brisano, Rev. br. 4).
INFORMACIONI PODACI
1. RAZVIJELO I UVODILO Ministarstvo obojene metalurgije SSSR-a.
G.P. Giants; JEDI. Fednev; AA. Blyakhman; E.D. Shuvalov; A.N. Savelyeva
2. ODOBRENO I UVOĐENO Ukazom Državnog komiteta za standarde Vijeća ministara SSSR-a od 24.01.78. br. 155
3. ZAMJENA GOST 13938.1-68
4. Standard je usklađen sa međunarodnim standardom ISO 1553-76
5. REFERENTNI PROPISI I TEHNIČKI DOKUMENTI
|
Broj odjeljka, paragraf |
Broj odjeljka, paragraf |
||
GOST 13938.1-78
MEĐUDRŽAVNI STANDARD
COPPER
METODE ODREĐIVANJA BAKRA
IZDAVAČKA KUĆA IPK STANDARDI
Moskva
INTERSTATE STANDARD
Datum uvođenja 01.01.79
Ovaj međunarodni standard utvrđuje gravimetrijske elektrolitičke i proračunske metode za određivanje bakra.
Metoda se zasniva na elektrolitičkom odvajanju bakra iz rastvora sumporne i dušične kiseline u prisustvu amonijumovih soli na platinastim mrežastim elektrodama pri gustoći struje od 2-3 A/dm 2 i naponu od 2,2-2,5 V.
Preostali bakar u elektrolitu određuje se atomskom apsorpcijom ili fotometrijskom metodom u obliku obojenog kompleksnog jedinjenja sa kuprizonom ili olovo dietilditiokarbamatom, u slučaju neslaganja u proceni masenog udela bakra.
Sa masenim udjelom bakra od 99,0 do 99,9%, bakar ukupno sa srebrom se određuje elektrolitički.
Maseni udio bakra iznad 99,9% određuje se razlikom, oduzimanjem sume određenih nečistoća od 100%.
(Promijenjeno izdanje, rev. br. 1, 2, 4).
1. OPŠTI ZAHTJEVI
(Revidirano izdanje, Rev. br. 4).
pH vrednost rastvora treba da bude 8,5 - 9,0 pH rastvora se proverava pomoću indikatorskog papira.
Optička gustina rastvora se meri nakon 5 - 30 min na talasnoj dužini od 600 nm u kiveti sa debljinom sloja od 30 mm. Referentno rješenje za mjerenje optičke gustoće je voda. Istovremeno se izvode dva kontrolna eksperimenta sa svim korištenim reagensima. Prosečna vrednost optičke gustine kontrolnog eksperimenta oduzima se od vrednosti optičke gustine analiziranog rastvora.
Odaberite 0; 2.0; 4.0; 6.0; 8,0 i 10,0 cm 3 rastvora B u volumetrijskim tikvicama kapaciteta 100 cm 3, što odgovara 0; 20; 40; 60; 80 i 100 mikrograma bakra. Dodajte 4 cm 3 mješavine kiselina, 50 cm 3 vode, 10 cm 3 otopine amonijum citrata, 2 kapi otopine fenolftaleina, otopine amonijaka razrijeđenog 1: 4, dok se ne pojavi blijedo ružičasta boja i 1 cm 3 viška, 10 cm 3 rastvora kuprizona, razblažiti vodom do oznake i promešati. pH vrednost rastvora treba da bude 8,5 - 9,0.
Mjerenje optičke gustine vrši se kako je navedeno u paragrafu.
Prema pronađenim vrijednostima optičke gustoće i odgovarajućeg sadržaja bakra, gradi se kalibracijski grafikon.
Rastvor se ohladi, doda se 10 - 20 cm 3 vode, stavi u levak za odvajanje kapaciteta 100 cm 3 i razblaži vodom do zapremine od 50 cm 3 . Dodati 10 cm 3 rastvora olovnog dietilditiokarbamata i ekstrahovati 2 minuta. Nakon razdvajanja slojeva, ekstrakt se sipa u volumetrijsku tikvicu zapremine 25 cm 3 (gde se prvo stavlja 1 g bezvodnog natrijum sulfata).
Ekstrakcija se ponavlja sa 10 cm 3 ekstraktanta. Organski sloj je izliven u istu volumetrijsku tikvicu, razrijeđen do oznake hloroformom i pomiješan.
Optička gustina rastvora se meri na talasnoj dužini od 413 nm u kiveti sa optimalnom debljinom sloja. Referentno rješenje za mjerenje optičke gustine je ugljen-tetrahlorid.
Istovremeno provesti dva kontrolna eksperimenta. Za to se 4 cm 3 smjese za otapanje stavi u lijevak za odvajanje, dolije do 50 cm 3 vodom i zatim postupi kako je gore opisano. Prosečna vrednost optičke gustine kontrolnog eksperimenta oduzima se od vrednosti optičke gustine analiziranog rastvora.
Masa bakra se postavlja prema kalibracionom grafikonu, konstruisanom kako je navedeno u paragrafu.
U šest levka za odvajanje kapaciteta 100 cm 3 stavite 0; 0,5; 1.0; 2.0; 3,0 i 5,0 cm 3 standardnog rastvora B. Doda se voda do zapremine od 50 cm 3 i zatim se izvrši analiza prema str.
Ekstrakcija i merenje optičke gustine rastvora se vrši kao što je navedeno na str.
Na osnovu pronađenih vrijednosti optičke gustoće i odgovarajućeg sadržaja bakra, gradi se kalibracijski grafikon.
3.3 - 3.3.2. (Revidirano izdanje, Rev. br. 4).
3.4. Atomska apsorpciona metoda za određivanje bakra u elektrolitu
3.4.1. Dio otopine elektrolita stavlja se u čašu kapaciteta 100 cm 3, nakon što se ispere ovom otopinom. Rastvor se raspršuje u plamen i apsorbancija plamena se mjeri na talasnoj dužini od 324,7 nm.
Masa bakra u rastvoru se postavlja prema kalibracionom grafikonu, izgrađenom kao što je prikazano na str.
U volumetrijskim tikvicama kapaciteta 100 cm 3 uzeti 0; 5.0; 10.0; 15,0 i 20,0 cm 3 rastvora B, dodati vodom do oznake i promešati. Rješenja sadrže 0; 0,5; 1.0; 1,5 i 2,0 µg/cm 3 bakra. Rastvori se raspršuju u plamen i apsorbanca plamena se mjeri na talasnoj dužini od 324,7 nm.
Na osnovu pronađenih vrijednosti optičke gustoće i odgovarajućeg sadržaja bakra, gradi se kalibracijski grafikon.
4. OBRADA REZULTATA
4.1. Maseni udio bakra (X) u procentima kada se koriste elektrolitičke i fotometrijske metode za određivanje bakra izračunava se po formuli
Maseni udio bakra (X) u postocima kada se koriste elektrolitičke i atomske apsorpcione metode za određivanje bakra izračunava se po formuli
,
Gdje T- težina uzorka bakra, g;
T 1 - masa katode, g;
m 2 - masa katode sa deponovanim bakrom, g;
m 3 je masa bakra pronađena iz kalibracijske krivulje, μg;
T 4 - masa bakra, pronađena na kalibracionom grafikonu, µg/cm 3 ;
V- zapremina analiziranog elektrolita, cm 3 ;
V 1 - zapremina alikvota elektrolita, cm 3 .
4.2. Neslaganje između najvećeg i najmanjeg rezultata tri paralelna određivanja ne bi trebalo da prelazi 0,06%; između rezultata dve analize - 0,14%.
(Promijenjeno izdanje, rev. br. 4).
4.3. Određivanje bakra (kada je njegov maseni udio preko 99,9%)
4.3.1. Maseni udio bakra (X) kao procenat se izračunava iz razlike između 100 i zbira svih utvrđenih nečistoća prema donjoj formuli
Gdje - prosječni maseni udio nečistoća određen u bakru, %.
