Bakar. Metode određivanja bakra. Metode određivanja bakra u raznim tvarima Metoda određivanja bakra
Bakreni sulfat pospješuje biološki rast poljoprivrednih usjeva, bakterija algi, dio je ljudske prehrane i ne pripada otrovnim tvarima, ako sadržaj ne prelazi utvrđene norme - do 20 mg / m 3.
Bakrena ruda ima do 30% čistog bakra
Da bi se provelo određivanje bakra, njegov udio u razne tvari koristite sljedeće metode:
- kemijski;
- kvantitativno;
- fotometrijski.
Trenutno je razvijen širok izbor metoda za određivanje količine bakra u sastavu drugih tvari, svaka odvojen način ima i prednosti i nedostatke.
Kemijske metode
Uz pomoć raznih kemijski sastavi moguće je utjecati na cijepanje molekula i atoma tvari i izolirati njezine sastavne dijelove. Kemijske metode uključuju elektrolitičku metodu mjerenja udjela bakra u legurama drugih metala, a provodi se pomoću sljedećih elemenata:
- acetilen;
- vinska kiselina;
- vodeni amonijak;
- amonijev nitrat;
- dinatrijeva sol;
- etanol;
- kuprizon.
Za početak, sastav bakra (uzorkovanje) se važe, zatim šalje u pripremljenu otopinu reagensa, u kojoj uzorak mora biti potpuno otopljen. Dobivena tekućina se zagrijava, dok se dušikovi oksidi uklanjaju, pročišćena otopina se razrijedi vodom i ponovno zagrije na 40 ° C.
Nakon toga masa je spremna za proces elektrolize - u otopinu se urone elektrode, najčešće od platine, priključi se struja od 2,2 V i uz stalno miješanje započinje proces ekstrakcije bakra.
Za kontrolu možete izvršiti ponovljeni postupak elektrolize, za to se elektrode spuštaju u tekućinu, ispod razine odabranog bakra i povezuje se struja. Ako je početni proces prošao ispravno, tada se neće stvarati metalne naslage tijekom kontrolnog postupka. Bakrena katoda dobivena kao rezultat takvog cijepanja ispere se vodom bez odspajanja električne struje, zatim se tretira etilnim alkoholom i osuši. Dobivena bakrena katoda se važe, a rezultat se uspoređuje s izvornom težinom. Dakle, oni kalkuliraju specifična gravitacija bakar u materiji.
Različite kemijske metode za određivanje bakra razlikuju se po sastavu otopina, čija se prikladnost određuje ovisno o očekivanim nečistoćama stranih tvari, ali princip rada je isti.
Kvantitativne metode
Metode kvantitativnog određivanja mase bakra u ukupnom volumenu metala koriste se uglavnom za legure s niklom, broncom i cinkom. U procesu izlaganja tvari dolazi do taloženja bakra iu tom obliku se može mjeriti. Za taloženje se koriste anorganski i organski elementi. DO anorganske tvari koji se koriste za određivanje bakra uključuju:
Organske tvari koje se koriste u kvantitativnom određivanju bakra uključuju:
- oksikinolin-8, taloži bakar u kombinaciji s amonijakom i lužnatom otopinom, kada se talog zagrijava, nastaje bakrov oksid. Ova metoda se koristi za složene legure u kojima su prisutni aluminij, kositar, olovo, arsen, krom, željezo;
- α-benzoinoksim u alkoholnoj otopini može istaložiti metal u obliku pahuljica, ova metoda nije primjenjiva ako je u sastavu prisutan nikal;
- kalijev jodid, koristi se u neutralnoj i kiseloj sredini, ne koristi se ako su u leguri željezo, antimon i arsen.
Prije uporabe bilo koje metode, potrebno je unaprijed odrediti sastav legure, to se može učiniti eksperimentalno, zagrijavanjem (metal mijenja boju), isparavanjem (metal se taloži), korištenjem filtara.
Fotometrijske metode
Za određivanje bakra u različitim sastavima materijala koristi se fotometrijska metoda, njene prednosti su visoka točnost mjerenja kvantitativnog sastava, jednostavnost upotrebe, ne zahtijeva skupu opremu. Ova metoda se može koristiti s različitim aktivnim tvarima:
Fotometrijska analiza provodi se na posebnim. oprema
- kuprizon;
- olovo dietilditiokarbamat.
Bit fotometrijskog određivanja bakra je fiksiranje intenziteta boje materijala koji je prošao kroz koncentriranu otopinu. Za ovo rješenje koristite:
- amonijak;
- otopina amonijevog citrata;
- olovo dietilditiokarbamat;
- natrijev sulfat.
Tvar u kojoj je potrebno odrediti bakar propušta se kroz gornje otopine, pri čemu je važno poštivati omjere, zatim se podvrgava fotometriji. Aparatura jednosnopnog fotometra sastoji se od volframove žarulje, pomične dijafragme, svjetlosnog filtra, fotoćelije i mikroampermetra.
Određivanje bakra u vodi i tlu
Glavne metode za određivanje bakra u otpadnoj, kanalizacijskoj, riječnoj, morskoj vodi, kao iu tlu, uključuju:
- atomska apsorpcija izravna;
- atomska apsorpcija uz korištenje kelacije
- atomska apsorpcija s obradom u grafitnoj peći
Za određivanje metala u tlu, metoda koja koristi grafitnu peć smatra se najpouzdanijom.
Atomska apsorpcijska analiza za određivanje bakra u vodi
Bit ove metode je u tome da se uzorak tla stavi u grafitnu cijev, dehidrira spaljivanjem i rasprši. Proces prskanja uključuje razdvajanje tvari na atome, koji se zatim filtriraju i iz njih se izolira željeni metal. Bilo koja fotometrijska metoda određivanja bakra može se koristiti za procjenu uzorka tla.
Za određivanje metala u vodi najtočnija i najopsežnija bit će metoda atomske apsorpcije pomoću kelacije, omogućuje analizu bilo koje vode, čak i morske, što nije moguće metodom izravne atomske apsorpcije. Bit ove metode je otapanje metalnih čestica uz pomoć ditiokarbaminske kiseline, iz dobivenog ekstrakta ispari se voda i stavi u spektrofotometar koji bojom određuje prisutnost bakra i njegovu koncentraciju.
Video: Legure na bazi bakra i željeza
Suština metode. Metoda se temelji na stvaranju kompleksnog spoja bakrenih iona s amonijakom, koji ima intenzivnu plavo-ljubičastu boju. Boja bakrenog amonijaka posljedica je prijelaza d >d * zbog cijepanja osnovnog elektronskog stanja iona bakra u polju liganada. Budući da se stabilnost dobivenih kompleksa malo razlikuje, otopina će sadržavati mješavinu nekoliko bakrenih amonijata, čiji kvantitativni omjer ovisi o koncentraciji amonijaka prisutnog u otopini. Molarni apsorpcijski koeficijent bakrenog tetraamina na l=640 nm je 1 10 2 . Niska vrijednost e l omogućuje određivanje dovoljno visokih koncentracija bakrenih iona.
Reagensi:
Radna otopina bakrene soli koja sadrži 1 mg bakra u 1 ml. Za pripremu ove otopine izvažite 3,931 g. bakrov sulfat CuSO 4 5H 2 O otopi se u 25 ml 2M otopine sumporne kiseline, volumen otopine se dovede do 1 litre destiliranom vodom.
Napredak:
Priprema standardnih otopina. Pripremite 6 standardnih otopina koje sadrže 5,0; 7,5; 10; 12,5; 15; 17,5 mg bakra u 50 ml. Da bi se to učinilo, 5,0 se prenese u odmjerne tikvice po 50 ml; 7,5; 10; 12,5; 15; 17,5 ml osnovne otopine, u svaku tikvicu s mjernim cilindrom dodajte 10 ml 5% otopine amonijaka i destiliranom vodom dovedite volumen do 50 ml (do oznake). Za 10 minuta. počnite mjeriti. Rad se izvodi svjetlosnim filtrom br. 8. Koristite kivete od 20 ml. S ovim svjetlosnim filtrom standardne otopine se naizmjence fotometriraju. Svako mjerenje mora se ponoviti 3 puta. Prema prosječnim vrijednostima u koordinatama apsorpcije gradi se kalibracijski grafikon.
Dobivanje rezultata. Dobijte otopinu bakrenog sulfata (II) ili prirodnu koncentriranu slanu otopinu, dodajte 10 ml 5% otopine amonijaka i dovedite volumen do 50 ml destiliranom vodom. Pripremljena otopina nakon 10 minuta. fotometrija. Mjerenja se ponavljaju 5 puta. Pomoću izgrađenog kalibracijskog grafikona pronađite sadržaj bakra u analiziranoj otopini.
Izrada kalibracijskog grafikona.
Pripremili smo niz otopina bakrenog klorida poznatih koncentracija iz otopine od 3,6 mmol/l. Za dobivanje otopine koncentracije 1,8 mM potrebno je uzeti 50 ml početne otopine i dovesti je do 100 ml te na sličan način pripremiti otopine koncentracija navedenih u tablici 3.2.
Izmjerena je optička gustoća otopina i rezultati uneseni u tablicu 3.2.
Tablica 3.2
Izgrađen graf ovisnosti optičke gustoće o koncentraciji bakra.
Grafikon pokazuje da je Bouguer-Lambert-Beerov zakon primjenjiv na bakar. Naime, s povećanjem koncentracije bakra u otopini raste optička gustoća otopine, a ovisnost je linearna i potječe iz ishodišta koordinata.
Riža. 3.1 Kalibracijska krivulja za sadržaj bakra
Stranica 1
stranica 2
stranica 3
stranica 4
stranica 5
stranica 6
stranica 7
stranica 8
stranica 9
stranica 10
stranica 11
stranica 12
stranica 13
stranica 14
stranica 15
stranica 16
stranica 17
stranica 18
stranica 19
FEDERALNA AGENCIJA
ZA TEHNIČKU REGULACIJU I MJERITELJSTVO
Predgovor
Ciljevi i principi standardizacije u Ruska Federacija uspostavljena Saveznim zakonom od 27. prosinca 2002. br. 184-FZ „O tehničkoj regulativi”, te pravilima za primjenu nacionalnih normi Ruske Federacije - GOST R 1.0-2004 „Normizacija u Ruskoj Federaciji. Osnovne odredbe»
O standardu
1 PRIPREMILO Savezno državno jedinstveno poduzeće "Sveruski istraživački centar za standardizaciju, informacije i certificiranje sirovina, materijala i tvari" (FSUE "VNITSSMV") na temelju vlastitog autentičnog prijevoda na ruski standarda navedenog u stavku 4.
2 UVODIO Ured za tehničku regulativu i normizaciju Federalne agencije za tehničku regulativu i mjeriteljstvo
3 ODOBRENO I UVEDENO Naredbom br. 1109-st od 27. prosinca 2010. Federalne agencije za tehničku regulaciju i mjeriteljstvo
4 Ovaj standard je identičan standardu ASTM D 1688-02 Standardne metode ispitivanja za bakar u vodi.
Naziv ove norme promijenjen je u odnosu na naziv navedene norme kako bi se uskladio s GOST R 1.5-2004* (pododjeljak 3.5).
* U sklopu sekte. 8 i prilozi Zh, I, K zamijenjeni GOST R 1.7-2008.
Prilikom primjene ovog standarda, preporuča se koristiti umjesto ASTM referentnih standarda odgovarajuće nacionalne standarde Ruske Federacije i međudržavne standarde, informacije o kojima su dane u dodatnom dodatku DA
5 PRVI PUT PREDSTAVLJENO
6 REVIZIJA. prosinca 2011
Informacija oko promjene Do predstaviti standard Objavljeno V godišnje Objavljeno informativni indeks „Nacionalni standardi", A tekst promjene I izmjene i dopune - V mjesečno Objavljeno informacija znakovi „Nacionalni standardi". U slučaj revizija (zamjene) ili otkazivanje predstaviti standard odgovara obavijest htjeti Objavljeno V mjesečno Objavljeno informativni indeks „Nacionalni standardi". Relevantno informacija, obavijest I tekstovi postavljeni su Također V informativni sustav Općenito koristiti - na službeno mjesto savezni agencije Po tehničkog regulacija I mjeriteljstvo V mreže Internet
|
1 područje upotrebe. 3 3 Termini i definicije. 4 4 Važnost određivanja bakra. 4 5 Čistoća reagensa. 4 6 Uzorkovanje. 5 Metoda A je metoda izravne atomske apsorpcije. 5 7 Opseg. 5 8 Suština metode. 5 9 Ometajući faktori.. 5 10 Oprema. 6 11 Reagensi i materijali.. 6 12 Normizacija. 6 13 Ispitivanje. 7 14 Obrada rezultata. 7 15 Preciznost i odstupanje. 7 Metoda B - metoda atomske apsorpcije primjenom ekstrakcije s keliranjem. 8 16 Opseg. 8 17 Suština metode. 8 18 Ometajući faktori.. 9 19 Oprema. 9 20 Reagensi i materijali.. 9 21 Normizacija. 9 22 Ispitivanje. 10 23 Obrada rezultata. jedanaest 24 Preciznost i odstupanje. jedanaest Metoda C je metoda atomske apsorpcije koja koristi grafitnu peć. 12 25 Opseg. 12 26 Suština metode. 12 27 Ometajući faktori.. 12 28 Oprema. 12 29 Reagensi i materijali.. 13 30 Normizacija. 13 31 Ispitivanje. 13 32 Obrada rezultata. 14 33 Preciznost i odstupanje. 14 34 Kontrola kvalitete (QC) 14 Dodatak DA (informativni) Podaci o usklađenosti referentnih standarda ASTM s referentnim nacionalnim standardima Ruske Federacije (i međudržavnim standardima koji su na snazi u ovom svojstvu) 17 |
NACIONALNI STANDARD RUSKE FEDERACIJE
VODA
Metode određivanja bakra
voda. Metode određivanja bakra
Datum uvođenja - 01.07.2012
1 područje upotrebe
1.1 Ova međunarodna norma specificira tri metode atomske apsorpcijske spektrofotometrije za određivanje bakra u vodi:
1.2 Otopljeni ili ukupni bakar može se odrediti ovim metodama. Za određivanje otopljenog bakra, tijekom uzorkovanja vode provodi se filtracija kroz membranski filtar od 0,45 µm (br. 325). Poželjna je protočna filtracija.
1.3 Vrijednosti navedene u SI jedinicama su standardne. Vrijednosti u zagradama su samo informativne.
1.4 Ovaj standard nema namjeru da se bavi svim sigurnosnim mjerama opreza povezanim s njegovom uporabom. Korisnik ovog standarda odgovoran je za razvoj odgovarajuće sigurnosne i zdravstvene prakse i za određivanje jesu li zakonska ograničenja prikladna prije njegove uporabe. Posebne sigurnosne upute dane su u bilješkama 3, 5, 8 i 13.
2 Normativne reference
Ovaj standard koristi normativne reference na sljedeće standarde:
ASTM D 1066, Praksa uzimanja uzoraka pare (ASTM D 1066, Praksa uzimanja uzoraka pare) 1)
ASTM D 1068, Metode ispitivanja za željezo u vodi 1)
ASTM D 1129 Terminologija koja se odnosi na vodu (ASTM D 1129, Terminologija koja se odnosi na vodu) 1)
ASTM D 1192, Specifikacije za opremu za uzorkovanje vode i pare u zatvorenim cjevovodima (ASTM D 1192, Specifikacije za opremu za uzorkovanje vode i pare u zatvorenim cjevovodima) 1)
ASTM D 1193 Specifikacija za reagensnu vodu (ASTM D 1193, Specifikacija za reagensnu vodu) 1)
ASTM D 1687, Metode ispitivanja za krom u vodi 1)
ASTM D 1691, Metode ispitivanja cinka u vodi 1)
ASTM D 1886, Metode ispitivanja za nikal u vodi 1)
ASTM D 2777, Praksa za određivanje točnosti i pristranosti primjenjivih metoda odbora D-19 za vodu) 1)
ASTM D 3370, Prakse za uzorkovanje vode iz zatvorenih cjevovoda 1)
ASTM D 3557, Metode ispitivanja za kadmij u vodi 1)
ASTM D 3558, Metode ispitivanja kobalta u vodi 1)
ASTM D 3559, Metode ispitivanja olova u vodi 1)
ASTM D 3919, Praksa mjerenja elemenata u tragovima u vodi atomskom apsorpcijskom spektrofotometrijom u grafitnoj peći 1)
ASTM D 4841, Praksa za procjenu vremena zadržavanja za uzorke vode koji sadrže organske i anorganske sastojke) 1)
ASTM D 5810, Vodič za dodavanje u vodene uzorke 1)
ASTM D 5847, Praksa pisanja specifikacija kontrole kvalitete za standardne ispitne metode za analizu vode) 2)
1) Godišnja knjiga ASTM standarda, svezak 11.01., svezak 11.01.
2) Godišnja knjiga ASTM standarda, svezak 11.02., svezak 11.02.
3 Termini i definicije
3.1 Ovaj standard koristi izraze koji se koriste u ASTM D 1129.
4 Važnost određivanja bakra
4.1 Bakar se javlja u prirodnim mineralima uglavnom u obliku sulfida, oksida ili karbonata. Čini približno 0,01% zemljine kore i industrijski se ekstrahira iz ruda kao što je kalkoprit (CuFeS 2). Bakar se također nalazi u biološkim kompleksima hemocijanina.
4.2 Bakar ulazi u izvore vode kao rezultat prirodnog procesa otapanja minerala; iz industrijskih otpadnih voda tijekom prerade bakrenog sulfata; u kontroli biološkog rasta u nekim spremnicima i distribucijskim sustavima; kod korozije bakrenih legura vodovodnih cijevi. Bakar se može naći u značajnim koncentracijama u kanalizacija rudarstvo, streljivo i većina galvanskih i proizvodnih industrija. Bakar može biti prisutan u jednostavnom ionskom obliku ili kao jedan od mnogih kompleksa skupina kao što su cijanidi, kloridi, amonijak ili organski ligandi.
4.3 Iako te soli, posebice bakrov sulfat, pospješuju biološki rast nekih algi i bakterija, bakar se smatra bitnim dijelom ljudske prehrane i nije otrovna kemikalija u koncentracijama koje se obično nalaze u uzorcima vode.
5 Čistoća reagensa
5.1 Korišteni reagensi moraju biti kemijski čisti (kemijski čisti). Osim ako nije drugačije navedeno, to znači da su svi reagensi u skladu s tehnički podaci Odbor za analitičke reagense Američkog kemijskog društva (ASTM), gdje se mogu dobiti specifikacije za ove reagense. Tvari drugih klasa čistoće mogu se koristiti ako se inicijalno utvrdi da je reagens dovoljno čist i da ne može dovesti do smanjenja točnosti mjerenja.
5.2 Čistoća vode (osim ako nije drugačije navedeno) podrazumijeva laboratorijsku vodu (čistu za analizu - analitički stupanj) ASTM D 1193 klase I. Mogu se koristiti druge klase laboratorijske vode, pod uvjetom da je prije svega određen stupanj njezine čistoće uspostavljena, što ne može dovesti do smanjenja točnosti (preciznosti) mjerenja i povećanja mjernih odstupanja. U međulaboratorijskom kružnom ispitivanju prema danim metodama korištena je voda II.
6 Uzorkovanje
6.1 Uzorci se uzimaju u skladu s ASTM D 1066, ASTM D 1192 i ASTM D 3370.
6.2 Uzorke treba tretirati dušičnom kiselinom (HNO 3 ) specifične težine 1,42 do pH vrijednosti 2 ili manje odmah nakon uzorkovanja, obično je potrebno oko 2 ml/l dušične kiseline. Ako se određuje samo otopljeni bakar, uzorak se filtrira kroz membranski filtar od 0,45 µm (br. 325) prije zakiseljavanja. Vrijeme zadržavanja uzoraka može se izračunati u skladu s ASTM D 48.
Metoda A - metoda izravne atomske apsorpcije
7 Opseg
7.1 Ova metoda određuje otopljeni i ukupni bakar koji se može obnoviti u većini voda, uključujući otpadne vode.
7.2 Ova metoda je primjenjiva u rasponu koncentracija bakra od 0,05 do 5 mg/l. Raspon se može proširiti na koncentracije veće od 5 mg/L razrjeđivanjem uzorka.
7.3 Podaci o zajedničkom ispitivanju laboratorijske vode, riječne vode, voda iz pipe, podzemne vode, jezerska voda, prethodno pročišćena rafinerijska otpadna voda i dvije sirove otpadne vode. Podaci o preciznosti i odstupanju u mjerenjima nisu primjenjivi na druge vode.
8 Suština metode
8.1 Bakar se određuje pomoću atomske apsorpcijske spektrofotometrije. Filtrirani uzorak s otopljenim bakrom unosi se (usisava) u uređaj bez prethodne obrade. Da bi se odredila ukupna količina bakra koji se može obnoviti u uzorku, uzorak se ubrizgava nakon obrade mješavinom klorovodične i dušične kiseline i filtracije. Može se koristiti isti postupak pripreme koji se koristi za određivanje ukupnog kadmija koji se može obnoviti (metoda ASTM D 3557), kroma (metoda ASTM D 1687), kobalta (metoda ASTM D 3558), željeza (metoda ASTM D 1068), olova (ASTM D 3559 metoda), mangan (metoda ASTM D 858), nikal (metoda ASTM D 1886) i cink (metoda ASTM D 1691).
9 Čimbenici koji zbunjuju
9.1 Natrij, kalij, sulfati i kloridi (8000 mg/l svaki), kalcij i magnezij (5000 mg/l svaki), nitrati (2000 mg/l), željezo (1000 mg/l), kadmij, olovo, nikal, cink , kobalt, mangan i krom (po 10 mg/l) ne ometaju određivanje bakra u vodi.
9.2 U nekim vodama može biti potrebna korekcija pozadine ili upotreba tehnike ekstrakcije kelata (Metoda B) da bi se odredile količine bakra u tragovima.
Napomena 1 - Prilikom korištenja potrebno je pridržavati se uputa proizvođača uređaja posebne tehnike prilagodbe.
10 Oprema
10.1 Atomski apsorpcijski spektrofotometar, dizajniran za rad u području valne duljine 324,7 nm.
NAPOMENA 2. Upute proizvođača trebaju biti u skladu sa svim parametrima instrumenta. Valna duljina koja nije 324,7 nm može se koristiti ako je prethodno utvrđeno da je jednako prikladna.
10.1.1 Svjetiljka sa šupljom katodom na bakru. Za mnoge elemente prikladne su i šuplje katodne svjetiljke.
10.2 Oksidator - vidi 11.6.
10.3 Gorivo - vidi 11.7.
10.4 Ventili za smanjenje tlaka. Opskrbu gorivom i oksidansom treba provoditi pri tlakovima nešto višim od radnog tlaka reguliranog u uređaju odgovarajućim ventilima.
11 Reagensi i materijali
11.1 Otopina bakra, izvorna (1,0 ml = 1,0 mg Cu): Otopiti 1000 g elektrolitičkog bakra u čaši od 250 ml u mješavini 15 ml dušične kiseline (HNO 3) (specifične težine 1,42) i 15 ml vode. Polako dodajte 4 ml sumporne kiseline (H 2 SU 4 , specifične težine 1,84) (1 + 1) i zagrijavajte dok se ne počne razvijati sumporni anhidrid (SO 3 ). Ohladite, isperite čašu vodom i razrijedite vodom do 1 litre. Također se može koristiti komercijalna osnovna otopina iste čistoće.
11.2 Standardna otopina bakra (1,0 ml = 0,1 mg Cu): 100,0 ml osnovne otopine bakra razrijediti vodom do 1 L.
11.3 Klorovodična kiselina (specifična težina - 1,19). Koncentrirana solna kiselina (HCl).
NAPOMENA 3 — Ako se dobije reagens visoke čistoće, tada se HCl destilira ili se koristi kiselina spektralnog stupnja.
Pažnja: Destilacija HCl proizvodi azeotropnu smjesu (koncentracija HCl približno 6N). Stoga, kad god je za pripremu reagensa ili metode navedena koncentrirana HCl, za destilaciju se koristi dvostruki navedeni volumen.
11.4 Dušična kiselina (specifična težina - 1,42). Koncentrirana dušična kiselina (HNO 3).
NAPOMENA 4 — Ako se dobije reagens visoke čistoće, destilirajte HNO 3 ili upotrijebite kiselinu spektralne čistoće.
11.5 Dušična kiselina (1 + 499). Dodajte 1 volumen HNO 3 (specifične težine 1,42) u 499 volumena vode.
11.6 Oksidator
11.6.1 Zrak koji prolazi kroz odgovarajući filtar za uklanjanje ulja, vode i drugih stranih tvari obično se koristi kao oksidacijsko sredstvo.
11.7 Gorivo
11.7.1 Acetilen. Obično se kao gorivo koristi standardni acetilen. Aceton prisutan u acetilenskim cilindrima može utjecati na analitičke rezultate. Balon se ponovno puni pri 50 p.s.i.g (345 kPa).
Napomena 5 - Upozorenje- Pročišćeni acetilen, koji sadrži posebno zaštićeno otapalo, u većoj mjeri od acetona, ne smije se koristiti s PVC cijevima, jer gubitak čvrstoće cjevovoda može dovesti do opasne situacije.
12 Normizacija
12.1 Pripremite 100 ml slijepe probe i najmanje četiri standardne otopine u očekivanom rasponu koncentracija uzoraka za analizu razrjeđivanjem standardne otopine bakra (11.2) s HNO 3 (1 + 499). Standardne otopine pripremiti neposredno prije ispitivanja.
12.2 Pri određivanju ukupnog bakra koji se može obnoviti, dodajte 0,5 ml HNO 3 (specifične težine - 1,42) i nastavite ispitivanje u skladu s 13.2 - 13.4. Kod određivanja otopljenog bakra, nastaviti s ispitivanjem u skladu s 13.5.
12.3 Ubrizgajte (aspiracijom) slijepu probu i standardnu otopinu i zabilježite očitanja instrumenta. Unesite HNO 3 (1 + 499) između analize svake otopine.
12.4 Nacrtajte analitičku krivulju crtanjem vrijednosti apsorbancije u odnosu na koncentraciju bakra u svakoj standardnoj otopini. Alternativno, odredite koncentraciju bakra izravno iz mjerača.
13 Ispitivanje
13.1 Stavite 100,0 ml dobro izmiješanog zakiseljenog uzorka u čašu ili tikvicu od 125 ml.
NAPOMENA 6 — Ako se treba odrediti samo otopljeni bakar, počnite od 13,5.
13.2 Dodajte 5 ml HCl (specifične težine 1,19) u svaki uzorak.
13.3 Zagrijte uzorke na parnoj kupelji ili vrućoj ploči u dobro ventiliranoj komori dok se volumen ne smanji na 15 do 20 ml bez dovođenja uzoraka do vrenja.
NAPOMENA 7—Ako analizirani uzorci sadrže značajnu količinu suspendiranog materijala, analitičar odlučuje o količini smanjenja volumena.
13.4 Ohladite i filtrirajte uzorke u odmjernu tikvicu od 100 ml kroz odgovarajući filter, kao što je fina tkanina isprana kiselinom ili filter bez pepela. Isperite filter papir dva ili tri puta vodom i razrijedite uzorke do željenog volumena.
13.5 Stavite svaki filtrirani i zakiseljeni uzorak u atomski apsorpcijski spektrofotometar (usisavanjem) i odredite apsorbanciju ili koncentraciju na 324,7 nm. U intervalima između analiza svakog uzorka unijeti otopinu HNO 3 (1 + 499).
14 Obrada rezultata
14.1 Izračunajte koncentraciju bakra u svakom uzorku u miligramima po litri pomoću analitičke krivulje ili alternativno upotrijebite očitanje mjerača (12.4).
15 Preciznost i pristranost
15.1 Međulaboratorijsko ispitivanje ove metode provedeno je u deset laboratorija, od kojih je pet imalo dva operatera. Svaki od 15 operatera proveo je određivanja na tri razine tijekom tri dana na laboratorijskim uzorcima vode i odabranim uzorcima vode za ukupno 270 određivanja.
15.2 Podaci dobiveni zajedničkim ispitivanjem laboratorijske vode, riječne vode, vode iz slavine, podzemne vode, jezerske vode, prethodno obrađene otpadne vode iz rafinerija, dvije sirove otpadne vode. Za ostale materijale ovi podaci nisu primjenjivi.
15.3 Preciznost i pristranost ove metode u skladu su s ASTM D 2777-77, koji se primjenjuje na podatke dobivene suradničkim testovima. U skladu s pretpostavkom iz 1.4 ASTM D 2777-98, ove vrijednosti preciznosti i odstupanja odgovaraju postojećim zahtjevima za kružna ispitivanja prema metodama ASTM D 19 odbora.
15.4 Preciznost
u laboratorijskoj vodi klase II
S O = 0,020 x + 0,035; (1)
S T = 0,052 x + 0,123; (2)
u riječnoj, slavinskoj, zemlji, jezerskoj ili otpadnoj vodi
S O=0,016 x + 0,033; (3)
S T = 0,060 x + 0,039, (4)
Gdje S O - preciznost rezultata dobivenih od strane jednog operatera;
S T je ukupna preciznost;
x- utvrđena koncentracija bakra, mg/l.
15.5 Odstupanje
Rezultati ekstrakcije poznatih količina bakra prikazani su u tablici 1.
Tablica 1 - Određivanje graničnih odstupanja prema metodi A
|
Unesena količina Cu, mg/l |
Određena količina Cu, mg/l |
Granično odstupanje, % |
|
|
laboratorijska voda |
|||
|
Voda (rijeka, slavina, zemlja, jezero) ili otpadna voda |
|||
Metoda B - metoda atomske apsorpcije primjenom ekstrakcije s keliranjem
16 Opseg
16.1 Ova metoda određuje otopljeni i ukupni bakar koji se može obnoviti u većini voda, uključujući morske vode.
16.2 Ova metoda je primjenjiva u rasponu koncentracija bakra od 50 do 500 µg/L. Raspon se može proširiti na koncentracije veće od 500 µg/L razrjeđivanjem uzorka.
16.3 Podaci međulaboratorijskog ispitivanja dobiveni na laboratorijskoj vodi, riječnoj vodi, vodi iz slavine i 50% umjetne morske vode i sintetičke morske vode s NaCl (50 000 mg/l). Dobiveni podatak o preciznosti i odstupanju mjerenja nije primjenjiv na druge vode.
17 Bit metode
17.1 Bakar se određuje uporabom atomske apsorpcijske spektrofotometrije. Otopljeni ili obnovljeni element se kelira s pirolidin ditiokarbamskom kiselinom i zatim ekstrahira s kloroformom. Ekstrakt se ispari do suhog, obradi se vrućom dušičnom kiselinom da se organska tvar uništi, otopi u klorovodičnoj kiselini i razrijedi vodom do određenog volumena. Dio dobivene otopine zatim se ubrizgava (usisava) u plameni spektrofotometar zrak-acetilen. Postupak obrade uzorka ili onaj opisan u 8.1 koristi se za određivanje ukupnog bakra koji se može obnoviti. Isti postupak kelirajuće ekstrakcije koristi se za određivanje kadmija (metoda ASTM D 3557), kobalta (metoda ASTM D 3558), željeza (metoda ASTM D 1068), olova (metoda ASTM D 3559), nikla (metoda ASTM D 3559). D 1886) i cink (metoda ASTM D 1691).
18 Čimbenici koji zbunjuju
18.1 Vidi odjeljak 9.
19 Oprema
19.1 Koristite opremu navedenu u odjeljku 10.
20 Reagensi i materijali
20.1 Otopina bromofenol plavog indikatora (1 g/l): Otopiti 0,1 g bromofenol plavog u 100 ml 50% etanola ili izopropanola.
20.2 Kloroform (CHCl3).
20.3 Otopina bakra, izvorna (1,0 ml = 1,0 mg Cu): Otopiti 1000 g elektrolitičkog bakra u čaši od 250 ml u mješavini 15 ml dušične kiseline (HNO 3) (specifične težine 1,42) i 15 ml vode. Polako dodajte 4 ml sumporne kiseline (H 2 SO 4) (specifične težine - 1,84) (1 + 1) i zagrijavajte dok se ne počne razvijati sumporni anhidrid (SO 3). Ohladite, isperite čašu vodom i razrijedite vodom do 1 litre. Dopušteno je koristiti komercijalnu matičnu otopinu iste čistoće.
20.4 Otopina bakra, intermedijer (1,0 ml = 10 µg Cu): razrijediti vodom 10,0 ml osnovne otopine bakra i 1 ml dušične kiseline (HNO 3 ) (specifične težine 1,42) do 1 L.
20.5 Otopina bakra, standardna (1,0 ml = 1,0 µg Cu): Neposredno prije upotrebe, razrijedite 10,0 ml međuotopine bakra do 100 ml s vodom. Ova standardna otopina se tijekom analize koristi za pripremu radnih standardnih otopina.
20.6 Klorovodična kiselina (specifična težina - 1,19). Koncentrirana solna kiselina (HCl) (vidi bilješku 3).
20.7 Klorovodična kiselina (1 + 2). Dodajte 1 volumen HCl (specifične težine 1,19) u 2 volumena vode.
20.8 Klorovodična kiselina (1 + 49). Dodajte 1 volumen HCl (specifične težine 1,19) u 49 volumena vode.
20.9 Dušična kiselina (specifične težine 1,42). Koncentrirana dušična kiselina (HNO 3) (vidi bilješku 4).
20.10 Otopina pirolidin ditiokarbaminske kiseline u kloroformu: Dodajte 36 ml pirolidina u 1 L kloroforma (CHCl3). Otopina se ohladi i doda se 30 ml ugljikovog disulfida (CS 2 ) u malim obrocima, miješajući kružnim pokretima između dodavanja CS 2 . Razrijedite otopinu CHCl3 do volumena od 2 L. Reagens se čuva na hladnom i tamnom mjestu i koristi se u roku od nekoliko mjeseci.
Napomena 8 - Prijeprije- Sve komponente ovog reagensa su vrlo otrovne. Ugljikov disulfid je vrlo zapaljiv. Pažnja: Priprema i uporaba trebaju se obavljati u dobro prozračenom dimnom ormaru.
20.11 Otopina natrijevog hidroksida (100 g/L): Otopite 100 g natrijevog hidroksida (NaOH) u vodi i razrijedite vodom do 1 L.
20.12 Oksidator, vidi 11.6.
20.13 Gorivo - vidi 11.7.
21 Normizacija
21.1 Pripremite slijepu probu i dostatne standardne otopine koje sadrže 0,0 do 50,0 µg bakra razrjeđivanjem dijelova od 0,0 do 50,0 ml standardne otopine bakra (20.5) do 100 ml vodom.
21.2 Za određivanje ukupnog bakra koji se može obnoviti, koristite čaše ili tikvice od 125 ml u koje se doda 0,5 ml dušične kiseline (HNO 3 ) (specifične težine 1,42) i provede se ispitivanje od 22,2 do 22,15. Za određivanje otopljenog bakra upotrijebite lijevke za odjeljivanje od 250 ml i provedite test od 22,5 do 22,15.
21.3 Nacrtajte analitičku krivulju crtanjem apsorbancije standardnih otopina u odnosu na koncentraciju bakra. Alternativno, koncentracija bakra može se odrediti izravno iz mjerača.
22 Ispitivanje
22.1 Dobro izmiješan zakiseljeni uzorak koji sadrži manje od 50,0 µg bakra (ne više od 100 ml) stavi se u čašu ili tikvicu od 125 ml i razrijedi vodom do 100 ml.
NAPOMENA 9 — Za određivanje samo otopljenog bakra, izmjerite volumen filtriranog i zakiseljenog uzorka koji sadrži manje od 50,0 µg bakra (ne više od 100 ml) u lijevak za odjeljivanje od 250 ml i provedite određivanje počevši od 22.5.
22.2 Dodajte 5 ml klorovodične kiseline (HCl) (specifične težine 1,19) u svaki uzorak.
22.3 Zagrijte uzorak na parnoj kupelji ili grijaćoj ploči u dobro ventiliranoj komori dok se volumen ne smanji na 15 do 20 ml bez vrenja.
NAPOMENA 10—Pri analizi uzoraka morske vode i uzoraka koji sadrže značajnu količinu suspendiranog materijala, volumen isparenog uzorka odabire analitičar.
22.4 Ohladite i filtrirajte uzorke kroz filtar koji se sastoji od fine tkanine isprane kiselinom ili papira bez pepela u lijevak za odjeljivanje od 250 ml. Operite filtar dva ili tri puta vodom i dopunite vodom do 100 ml.
22.5 Dodajte 2 kapi indikatorske otopine bromfenol plavog i dobro promiješajte.
22.6 U dobivenu otopinu dodajte NaOH (1 + 49) kap po kap dok ne nestane plava boja, zatim dodajte 2,5 ml HCl (1 + 49) u suvišku, podešavajući pH otopine na 2,3.
NAPOMENA 11 Podešavanje pH na određenu vrijednost može se obaviti pH metrom umjesto pomoću indikatora.
22.7 Dodati 10 ml otopine reagensa pirolidin ditiokarbaminske kiseline u kloroformu i snažno mućkati 2 minute. (Upozorenje- Vidi bilješku 8).
22.8 Pokrijte vrat lijevka za odjeljivanje vatom, ostavite da se faze odvoje i ulijte CHCl3 fazu u čašu od 100 ml.
22.9 Ponovite ekstrakciju s 10 ml kloroforma (CHCl3) i odlijte sloj CHCl3 u istu čašu.
NAPOMENA 12—Ako je boja i dalje prisutna u ekstraktu CHCl3, ponovno ekstrahirajte vodenu fazu dok sloj CHCl3 ne postane bezbojan.
22.10 Stavite čašu na podnožje električne ploče za kuhanje na laganoj vatri ili u parnoj kupelji i pustite da ispari gotovo do suhoće, zatim prestanite zagrijavati i ostavite da preostalo otapalo ispari bez zagrijavanja.
NAPOMENA 13 - Mjere opreza - Rad se izvodi u dobro prozračenoj komori.
22.11 Držite čašu pod kutom od 45° i polagano dodajte 2 ml HNO 3 (specifične težine -1,42) kap po kap, a zatim zakrenite čašu da učinkovitije i potpunije dovedete kiselinu u talog.
22.11.1 Ako se kiselina dodaje s uspravnom čašom, može uzrokovati kemijska reakcija popraćeno velikim oslobađanjem topline i prskanjem.
22.12 Stavite čašu na dno električne ploče za kuhanje na laganoj vatri ili u parnoj kupelji i isparite gotovo do suhoće. Uklonite čašu s grijača i ostavite da preostalo otapalo ispari bez zagrijavanja.
22.13 Dodajte 2 ml HCl (1 + 2) u čašu i uz zagrijavanje miješajte 1 minutu.
22.14 Ohladite otopinu, prenesite u odmjernu tikvicu od 10 ml i razrijedite na volumen.
22.15 Unesite uzorak (aspiracijom) u instrument i očitajte na skali ili odredite koncentraciju na valnoj duljini od 324,7 nm prema 12.4.
23 Obrada rezultata
23.1 Odredite masu bakra u mikrogramima u svakom uzorku prema analitičkoj krivulji ili alternativno množenjem izravnog očitanja mjerača u jedinicama koncentracije bakra s 10 ml (21.3). Izračunajte koncentraciju bakra, µg/l, u početnom uzorku pomoću formule
Bakar = (1000 B)/A, (5)
Gdje A- volumen početnog uzorka, ml;
U je masa bakra u uzorku, μg.
24 Preciznost i pristranost
24.1 Međulaboratorijsko ispitivanje ove metode provedeno je u šest laboratorija, od kojih su dva imala dva operatera. Svaki je operater analizirao uzorke na tri razine koncentracije. Ukupan broj određivanja bio je 120.
24.2 Podaci međulaboratorijskog ispitivanja dobiveni na laboratorijskoj vodi, riječnoj vodi, vodi iz slavine, podzemnoj vodi, 50% umjetne morske vode i sintetičkoj morskoj vodi s NaCl (50 000 mg/l). Za ostale materijale ovi podaci nisu primjenjivi.
24.3 Preciznost i pristranost ove metode u skladu su s ASTM D 2777-77, koji se primjenjuje na ovaj kružni test. U skladu s pretpostavkom 1.4 ASTM D 2777-98, ove vrijednosti preciznosti i odstupanja odgovaraju postojećim zahtjevima za međulaboratorijska ispitivanja prema metodama Odbora ASTM D 19.
24.4 Preciznost
Pojedinačni operator i ukupna preciznost ove metode u navedenom rasponu izražavaju se kako slijedi:
u laboratorijskoj vodi klase II
S O=0,119 x + 9; (6)
S T = 0,247 x + 47; (7)
u riječnoj, slavinskoj, podzemnoj ili morskoj vodi
S O = 27; (8)
S T = 0,270 x + 42, (9)
Gdje S O - preciznost koju postiže jedan operater, µg/l;
S T - ukupna preciznost, µg/l;
x- utvrđena koncentracija bakra, μg/l.
24.5 Odstupanje
Rezultati ekstrakcije poznatih količina bakra prikazani su u tablici 2.
Tablica 2 - Određivanje graničnih odstupanja prema metodi B
|
Granično odstupanje, % |
Statistička značajnost, 95% razina pouzdanosti |
||
|
laboratorijska voda |
|||
|
Voda (riječna, slavinska, podzemna) ili morska voda |
|||
Metoda C - metoda atomske apsorpcije pomoću grafitne peći
25 Opseg
25.1 Ova metoda određuje otopljeni i ukupni bakar koji se može obnoviti u većini voda i otpadnih voda.
25.2 Ova metoda je primjenjiva u rasponu koncentracija bakra od 5 do 100 µg/l. Raspon se može povećati ili smanjiti promjenom volumena ubrizgavanja ili postavki instrumenta. Visoke koncentracije se razrjeđuju prije analize izravnim ubrizgavanjem (usisavanjem) u atomski apsorpcijski spektrofotometar (vidi metodu A).
25.3 Ova metoda ispitivanja primjenjuje se na laboratorijsku vodu, filtriranu vodu iz slavine, kondenzat iz procesa rasplinjavanja ugljena izražen u Btu (britanske toplinske jedinice), jezersku vodu, vodu iz bunara i vodu iz industrijskih procesa. Korisnik je odgovoran osigurati da ova metoda vrijedi za druge materijale.
26 Bit metode
26.1 Bakar se određuje atomskom apsorpcijskom spektrofotometrijom upotrebom grafitne peći. Uzorak se stavlja u grafitnu epruvetu osušenu do suhog, spaljuje (pirolizira ili pepeli) i usitnjava (podvrgava atomizaciji). Budući da se koristi grafitna peć, uzorak se atomizira mnogo učinkovitije nego u plamenu; također je moguće otkriti elemente u nižim koncentracijama u malom volumenu uzorka. Signal apsorpcije proizveden atomizacijom se bilježi i uspoređuje sa standardom. Opće upute o korištenju grafitne peći dane su u ASTM D 3919.
26.2 Otopljeni bakar određuje se na filtriranom uzorku bez prethodne obrade.
26.3 Ukupni bakar koji se može obnoviti određuje se nakon obrade kiselinom i filtracije. Zbog smetnji povezanih s prisutnošću klorida, treba izbjegavati upotrebu klorovodične kiseline za bilo koji korak obrade ili otapanja. Ako suspendirani materijal nije prisutan u uzorku, tada se takva obrada i filtracija mogu izostaviti.
27 Čimbenici koji zbunjuju
27.1 Za određivanje stupnja utjecaja ometajućih čimbenika u postupcima koji koriste grafitnu peć, analitičar se treba pozvati na ASTM D 3919.
28 Oprema
28.1 Atomski apsorpcijski spektrofotometar, dizajniran za rad u području valne duljine 324,7 nm s korekcijom pozadine.
NAPOMENA 14—Može se koristiti i druga valna duljina osim 324,7 nm ako se pokaže da je prikladna. Veća linearnost može se postići pri visokim koncentracijama korištenjem valnih duljina s manjom osjetljivošću.
NAPOMENA 15—Prilikom odabira parametara instrumenta potrebno je slijediti upute proizvođača.
28.2 Svjetiljka sa šupljom katodom na bakru. Poželjna je svjetiljka s jednim elementom, no mogu se koristiti i svjetiljke s više elemenata.
28.3 Grafitna peć, koja može postići potrebne temperature za atomizaciju elemenata od interesa.
28.4 Grafitne cijevi kompatibilne s dizajnom peći. Preporučuju se grafitne cijevi obložene pirolizom.
Pipete od 28,5 mikrolitara s odvojivim vrhovima. Veličine mogu biti u rasponu od 1 do 100 µl.
28.6 Uređaji za prikupljanje i pretvorbu podataka, uređaji kojima upravlja računalo ili mikroprocesor ili snimači dijagrama. Navedene uređaje treba koristiti za prikupljanje, pohranjivanje, pretvaranje i prepoznavanje problematičnih situacija (primjerice, drift, nepotpuna atomizacija, promjena osjetljivosti itd.).
29 Reagensi i materijali
29.1 Otopina bakra, matična otopina (1,0 ml = 1,0 mg Cu) vidi 20.3.
29.2 Otopina bakra, intermedijer (1,0 ml = 10 µg Cu) vidi 20.4.
29.3 Otopina bakra, standardna (1,0 ml = 0,10 µg Cu): Razrijedite 10,0 ml međuotopine bakra (29.2) i 1 ml dušične kiseline (HNO 3 ) (specifične težine 1,42) vodom do 1 L. Ova standardna otopina koristi se tijekom analize za pripremu radnih standardnih otopina.
29.4 Dušična kiselina (specifične težine 1,42). Koncentrirana dušična kiselina (HNO 3) (vidi bilješku 4).
29.5 Argon, standardni, za zavarivanje, komercijalno dostupan. Dušik se također može koristiti ako preporuči proizvođač.
30 Normizacija
30.1 Prvo uključite instrument u skladu sa specifikacijama proizvođača. Slijedite opće upute navedene u ASTM D 3919.
31 Ispitivanje
31.1 Očistite svo stakleno posuđe koje će se koristiti u pripremi standardnih otopina ili u koraku obrade, ili oboje u fazama, ispiranjem prvo s HNO 3 (1 + 1), a zatim s vodom. Kao alternativa, korisno je namakanje staklenog posuđa preko noći u HNO 3 (1 + 1). niske razine utvrđene količine.
31.2 Izmjerite 100,0 ml svake standardne otopine i dobro promiješajte u čaši ili tikvici od 125 ml.
31.3 Za određivanje ukupnog bakra koji se može obnoviti, dodajte HNO 3 (specifične težine 1,42) svakoj standardnoj otopini i nastavite ispitivanje kako je opisano u 31.4 do 31.6. Ako se želi detektirati samo otopljeni bakar, potrebno je prije zakiseljavanja filtrirati uzorak kroz membranski filtar od 0,45 µm, zatim dodati HNO 3 (specifične težine - 1,42) u svaku standardnu otopinu i zatim ubrizgati uzorak brzinom od 5 ml /min, a zatim nastaviti ispitivanje prema 31.6.
31.4 Zagrijte uzorke na 95 °C na parnoj kupelji ili grijaćoj ploči u dobro ventiliranoj komori dok se volumen ne smanji na 15 do 20 ml bez vrenja (vidi napomenu 7).
31.5 Ohladite i filtrirajte uzorak kroz filtar, kao što je fina tkanina isprana kiselinom ili filtar bez pepela, u odmjernu tikvicu od 100 ml. Isperite filtar dva ili tri puta vodom i razrijedite uzorak na navedeni volumen (vidi napomenu 16). Koncentracija kiseline u ovom određivanju treba biti 0,5 % HNO 3 .
NAPOMENA 16 — Ako nema suspendiranog materijala, ovo se filtriranje može izostaviti, ali se uzorak mora dodatno razrijediti vodom do volumena od 100 ml.
31.6 Unesite izmjerenu količinu uzorka u sklop pećnice prema uputama danim u posebnim uputama proizvođača. Usporedi s ASTM D 3919.
32 Obrada rezultata
32.1 Odredite koncentraciju bakra u svakom uzorku u skladu s ASTM D 3919.
33 Preciznost i pristranost
33.1 Preciznost i pristranost ove ispitne metode ispitane su na laboratorijskoj vodi u 16 laboratorija. Trinaest laboratorija također je testiralo metodu na izboru vode za pranje kotla, jezerske vode, vode iz slavine, filtrirane vode, kondenzata, vode iz bunara ili industrijske procesne vode. U svakom laboratoriju prikazani su rezultati dobiveni od strane dva operatera. Iako je izvršeno više injekcija, samo je jedna vrijednost navedena u konačnom protokolu. Stoga se nije mogla utvrditi preciznost rezultata jednog operatora. Dva skupa laboratorijskih podataka isključena su iz serije laboratorijske vode i izborne serije vode jer su bili povezani s određivanjem laboratorijske razine ili su bili veliki odstupanja. Podaci o graničnom odstupanju i ukupnoj preciznosti dati su u tablici 3.
Tablica 3 - Određivanje granica tolerancije i ukupne preciznosti prema metodi C
|
Unesena količina Cu, µg/l |
Određena količina Cu, µg/l |
Sveukupna preciznost S T |
Odstupanje ± |
Odstupanje 6% |
Statistička značajnost, 95% razina pouzdanosti |
|
laboratorijska voda |
|||||
|
Voda po izboru |
|||||
33.2 Navedeni podaci nisu primjenjivi na vodu iz drugih izvora, stoga je odgovornost analitičara osigurati valjanost ove metode u svakom određivanju (matrici).
33.3 Preciznost i pristranost ove metode u skladu su s normom ASTM D 2777-98, koja se može primijeniti na međulaboratorijsko ispitivanje. U skladu s pretpostavkom 1.4 ASTM D 2777-98, ove vrijednosti preciznosti i odstupanja odgovaraju postojećim zahtjevima za međulaboratorijska ispitivanja prema metodama Odbora ASTM D 19.
34 Kontrola kvalitete (QC)
34.1 Kako bi se potvrdila pouzdanost i točnost analitičkih rezultata dobivenih ovom metodom unutar odabrane razine pouzdanosti, tijekom analize treba provesti sljedeće postupke kontrole kvalitete (QC).
34.2 Umjeravanje i provjera umjeravanja
34.2.1 Analizirajte najmanje tri radna standarda s koncentracijama bakra unutar očekivanih granica prije analize uzoraka korištenih za kalibraciju instrumenta.
34.2.2 Provjerite kalibraciju instrumenta nakon standardizacije analizom standardne otopine s koncentracijom jedne od standardnih otopina korištenih za kalibraciju. Apsorpcija mora biti unutar 4% apsorbancije pri kalibraciji. S druge strane, koncentracija standardne otopine, koja ima prosječne vrijednosti navedenog raspona, mora biti unutar ± 10% poznate koncentracije.
34.2.3 Ako se kalibracija ne može potvrditi (provjeriti), ponovno kalibrirajte instrument.
34.3 Početni dokaz laboratorijske sposobnosti
34.3.1 Ako laboratorij prije nije proveo ispitivanje ili je došlo do značajne promjene u mjernom sustavu, kao što je novi analitičar, novi instrument itd., provodi se studija preciznosti i odstupanja kako bi se demonstrirali sposobnosti laboratoriju.
34.3.2 Ponoviti analizu sedam uzoraka standardne otopine, pripremljene iz neovisnog standarda (referentnog materijala), s prosječnim vrijednostima koncentracije bakra navedenog raspona. Matrica i kemija moraju odgovarati otopini korištenoj u međulaboratorijskom istraživanju. Svaka serija ponavljanja mora proći kroz sve korake metode analitičkog ispitivanja, uključujući sve korake zadržavanja uzorka i prethodne obrade. Ponovljene analize mogu se izmjenjivati s analizama uzoraka.
34.3.3 Izračunajte srednju vrijednost i standardnu devijaciju sedam dobivenih rezultata i usporedite ih s dopuštenim odstupanjima navedenim u tablici 1. Ovo ispitivanje treba nastaviti sve dok se ne dobije rezultat koji zadovoljava granice navedene u tablici 1. Ako se koncentracija bakra razlikuje od preporučeni korišteni, za informacije o primjeni F I t kriteriji za procjenu prihvatljivosti standardne devijacije i srednjih vrijednosti trebaju se odnositi na ASTM D 5847.
34.4 Laboratorijski kontrolni uzorak (LCS)
34.4.1 Kako biste potvrdili metodu, analizirajte LCS koji sadrži prosječnu koncentraciju bakra iz svake serije ili 10 uzoraka. Ako je šarža analizirana veliki broj uzoraka, provedite LCS analizu nakon svakih 10 uzoraka. LCS moraju proći sve analitičke kontrole, uključujući skladištenje uzoraka i prethodnu obradu. Dobiveni rezultat za LCS mora biti unutar ±15% certificirane vrijednosti koncentracije.
34.4.2 Ako rezultat nije unutar ovih granica, analiza uzoraka mora se prekinuti dok se problem ne riješi. Uzorci cijele serije moraju se ponovno analizirati ili se rezultati moraju kvalificirati s naznakom da ne potpadaju unutar kriterija kvalitete ove metode ispitivanja.
34.5 Slijepi test
34.5.1 Provedite slijepu probu laboratorijske vode sa svakom serijom testova. Koncentracija bakra određena u slijepoj probi mora biti manja od 0,5 minimalne koncentracije u standardnoj otopini za umjeravanje. Ako se otkrije koncentracija bakra iznad ove granice, analize uzorka se zaustavljaju dok se kontaminacija sustava ne očisti. Slijepa proba ukazuje na odsutnost ili prekomjernu kontaminaciju ili na potrebu uzimanja u obzir rezultata koji pokazuju da ne zadovoljavaju granice kriterija kvalitete ove metode određivanja.
34.6 Matrični aditiv (MS)
34.6.1 Za kontrolu smetnji od specifičnog ispitivanja matrice, primijenite MS na najmanje jednom uzorku svake serije miješanjem uzoraka s uzorkom poznate koncentracije bakra i ispitivanjem prema postupku ispitne metode.
34.6.2 Koncentracija aditiva plus pozadinska koncentracija bakra ne smije premašiti maksimalnu koncentraciju standardne otopine za umjeravanje. Aditiv treba osigurati koncentraciju u uzorku koja je 2 do 3 puta veća od koncentracije analita u otopini bez aditiva, odnosno 10 do 50 puta veća od granice detekcije ove metode određivanja.
34.6.3 Izračunajte postotak iskorištenja aditiva R prema sljedećoj formuli
Gdje A- koncentracija analita u uzorku koji sadrži aditiv, µg/l;
V s je volumen uzorka s aditivom, ml;
V- volumen upotrijebljenog uzorka, ml;
U je koncentracija analita u uzorku bez aditiva, μg/l;
S je koncentracija analita u otopini aditiva, μg/l.
34.6.4 Postotak iskorištenja aditiva uzorka mora biti unutar navedenih granica na temelju vrijednosti koncentracije analita danih u ASTM D 5810, Tablica 1. Ako je postotak iskorištenja izvan ovih granica, smetnje matrice mogu biti prisutne u odabranom dodatku uzorka miješati. U tim okolnostima mora se poduzeti jedna od sljedećih mjera: smetnje u matrici moraju se ukloniti, svi uzorci u seriji moraju se analizirati ovom metodom bez obzira na to jesu li podložni smetnjama matrice ili su rezultati kvalificirani pokazujući da ne zadovoljavaju granice kriterija.kvaliteta ove metode određivanja.
NAPOMENA 17—Dopuštene vrijednosti iskorištenja aditiva ovise o koncentraciji komponente od interesa. Vidi također ASTM D 5810.
34.7 Umnožavanje
34.7.1 Za kontrolu točnosti rezultata analize uzorka, analizirajte uzorak s duplikatom svake serije. Ako je koncentracija analita manja od pet granica detekcije za taj analit, tada se mora koristiti dvostruka matrična dopunska otopina (MSD).
34.7.2 Izračunajte standardnu devijaciju dvostrukih vrijednosti i usporedite ih s rezultatima međulaboratorijskih usporednih testova pomoću F-testa. Za informacije o primjeni F-kriterija, vidi ASTM D 5847, klauzula 6.4.4.
34.7.3 Ako rezultati premašuju granice preciznosti, serija uzoraka mora se ponovno analizirati ili se rezultati moraju kvalificirati s naznakom da ne zadovoljavaju granice kriterija kvalitete ove ispitne metode.
34.8 Neovisni referentni materijal (IRM)
34.8.1 Za provjeru kvantitativne vrijednosti dobivene ovom metodom, provedite IRM analizu u laboratoriju kao uzorak koji se redovito koristi, ako je moguće barem jednom u tri mjeseca. Koncentracija analita u standardu treba biti u sredini raspona koncentracije za odabranu metodu. Reproducirana vrijednost dobivena u laboratoriju (IRM karakteristika) mora biti unutar navedene pogreške za ovaj laboratorij.
Dodatak DA
(referenca)
Informacije o usklađenosti s referentnim standardom ASTM
referentni nacionalni standardi Ruske Federacije
(i djelujući kao takvi međudržavni standardi)
Tablica DA.1
|
Oznaka referentnog standarda |
Stupanj usklađenosti |
Oznaka i naziv odgovarajuće nacionalne norme |
|
ASTM D 858 |
||
|
ASTM D 1066 |
||
|
ASTM D 1068 |
||
|
ASTM D 1129 |
||
|
ASTM D 1192 |
||
|
ASTM D 1193 |
||
|
ASTM D 1687 |
||
|
ASTM D 1691 |
||
|
ASTM D 1886 |
||
|
ASTM D 2777 |
||
|
ASTM D 3370 |
||
|
ASTM D 3557 |
||
|
ASTM D 3558 |
||
|
ASTM D 3559 |
||
|
ASTM D 3919 |
||
|
ASTM D 4841 |
||
|
ASTM D 5810 |
||
|
ASTM D 5847 |
||
|
* Ne postoji odgovarajući nacionalni standard. Prije njegovog odobrenja, preporuča se koristiti ruski prijevod ovog standarda. Prijevod ove norme nalazi se u Saveznom informacijskom fondu tehničkih propisa i standarda. |
||
Ključne riječi: atomska apsorpcija, kelacija, bakar, plamen, grafitna peć, voda
GOST 13938.1-78
MEĐUDRŽAVNI STANDARD
BAKAR
METODE ODREĐIVANJA BAKRA
IZDAVAČKA KUĆA IPK STANDARDI
Moskva
MEĐUDRŽAVNI STANDARD
Datum uvođenja 01.01.79
Ova međunarodna norma utvrđuje gravimetrijske elektrolitičke i proračunske metode za određivanje bakra.
Metoda se temelji na elektrolitičkoj ekstrakciji bakra iz otopine sumporne i dušične kiseline u prisutnosti amonijevih soli na platinskim mrežastim elektrodama pri gustoći struje od 2-3 A/dm2 i naponu od 2,2-2,5 V.
Ostatak bakra u elektrolitu određuje se atomskom apsorpcijom ili fotometrijskom metodom u obliku obojenog kompleksnog spoja s kuprizonom ili olovnim dietilditiokarbamatom, u slučaju neslaganja u procjeni masenog udjela bakra.
S masenim udjelom bakra od 99,0 do 99,9%, ukupni bakar sa srebrom određuje se elektrolitički.
Maseni udio bakra iznad 99,9% određuje se razlikom, oduzimanjem zbroja određenih nečistoća od 100%.
(Promijenjeno izdanje, rev. br. 1, 2, 4).
1. OPĆI ZAHTJEVI
1.1.2. Maseni udio bakra određuje se paralelno u tri uzorka, nečistoće - u dva. Istovremeno s analizom provode se dva kontrolna ciklusa za korekciju rezultata analize na kontaminaciju reagensa oduzimanjem vrijednosti kontrolnog testa od rezultata određivanja komponente u analizi uzorka.
1.1.3. Za rezultat analize, kod elektrogravimetrijske metode određivanja bakra, uzima se aritmetička sredina tri paralelna određivanja, kod računske metode za određivanje bakra i kod određivanja nečistoća u bakru, aritmetička sredina dva paralelna određivanja.
Brojčane vrijednosti rezultata analize moraju sadržavati posljednju značajnu znamenku u istoj znamenki u kojoj se nalazi zadnja značajna znamenka brojčane vrijednosti dopuštenog odstupanja između rezultata određivanja.
1.1.4. Kontrola ispravnosti rezultata analize provodi se prema standardnim uzorcima sastava bakra ili metodom dodataka.
1.2. Sigurnosni zahtjevi za određivanje bakra i nečistoća u bakru
1.2.1. Sve operacije kemijske analize povezane s ispuštanjem otrovnih para ili plinova trebaju se izvoditi u kutijama opremljenim lokalnim usisnim uređajem.
Instalacija za elektrolizu s miješalicom.
Spektrofotometar ili fotoelektrični kolorimetar sa svom dodatnom opremom. Atomski apsorpcijski spektrofotometar, uključujući lampu sa šupljom bakrenom katodom, plamenike za plamen acetilen-zrak i sustav raspršivanja.
Kompresor za zrak.
Ormar za sušenje s termostatom.
Amonijev citrat, otopina; pripremiti na sljedeći način: 150 g limunska kiselina otopljenog u 400 cm3 vode, doda se 200 cm3 otopine amonijaka, ohladi, dolije do 1 dm3 vode i promiješa.
Dinatrijeva sol etilendiamina-N, N, N¢, N¢-tetraoctene kiseline 2-vodena (trilon B) prema GOST 10651, 01 M otopina: 37,2 g trilona B otopi se u 800 cm3 vode i razrijedi vodom do 1 dm3.
Kuprizon, bis-(cikloheksanon) oksalildihidrazon, otopina 2,5 g/dm3: 2,5 g kuprizona otopi se uz miješanje u 900 cm3 vode temperature 70-80°C. Nakon hlađenja otopina se filtrira u tamnu staklenu posudu, dolije vode do 1 dm3, promiješa i u tu posudu spremi.
Otopina je prikladna za upotrebu unutar 10 dana.
Bezvodni natrijev sulfat prema GOST 4166.
Fenolftalein (indikator) prema NTD, otopina alkohola 1 g/dm3.
Ugljikov tetraklorid prema GOST 20288.
Rektificirani etilni alkohol prema GOST 18300.
Otopine bakra su standardne.
Otopina A; priprema se na sljedeći način: 0,500 g bakra se otopi u 20 cm3 smjese za otapanje i zagrijavanjem se uklone dušikovi oksidi. Nakon hlađenja otopinu razrijediti vodom do 100 cm3, uliti u odmjernu tikvicu zapremine 1 dm3, dodati vode do oznake i promiješati.
1 cm3 otopine sadrži 0,5 mg bakra.
Otopina B; pripremiti na sljedeći način: 20 cm3 otopine A stavi se u odmjernu tikvicu zapremine 1 dm3, doda se 5 cm3 sumporne kiseline razrijeđene 1:1, dolije do 1 dm3 vode i promiješa.
1 cm3 otopine sadrži 0,01 mg bakra.
Papirni indikator univerzalni.
Olovo (II) dietilditiokarbamat, 0,2 g/dm3 otopina u kloroformu: 0,2 g soli stavi se u odmjernu tikvicu obujma 1000 cm3, doda se 100–200 cm3 kloroforma i miješa dok se uzorak ne otopi. Razrijediti do oznake kloroformom i ponovno promiješati. Otopina se čuva u tamnoj staklenoj boci na tamnom mjestu.
(Promijenjeno izdanje, Rev. br. 2, 3, 4).
3. PROVOĐENJE ANALIZE
3.1. Težinska elektrolitička metoda za određivanje bakra (s masenim udjelom od 99,0 do 99,9%)
3.1.1. Mješavina bakra mase 1,0 - 2,0 g stavlja se na vagu u kojoj se nalazi utegnuta platinska katoda namijenjena elektrolizi i određuje se ukupna masa katode i bakra. Dopušteno je odvojeno vaganje uzorka bakra i katode namijenjene elektrolizi. Dio bakra prenese se u čašu zapremine 250 cm3, doda se 40 cm3 smjese za otapanje, a čaša se pokrije satnim staklom. Nakon otapanja uzorka bakra, otopina se pažljivo zagrijava kako bi se uklonili dušikovi oksidi, razrijedi se vodom do 180 cm3, zagrije na 40 °C, a platinske elektrode se urone u otopinu. Nakon toga provodi se elektroliza 2,5 sata pri gustoći struje 2-3 A/dm2 i naponu 2,2-2,5 V, uz miješanje otopine mješalicom.
Da bi se provjerila potpunost ekstrakcije bakra, elektrode se urone 5 mm ispod početnog položaja i elektroliza se nastavi. U nedostatku naslaga bakra na svježe uronjenom dijelu katode, elektroliza se smatra završenom.
Nakon toga, bez isključivanja struje, isperu se vodom, a zatim, isključivanjem struje, isperu se etilnim alkoholom (između 10 cm3 alkohola po jednom određivanju).
Katoda s istaloženim bakrom se suši na 100-105°C 5 minuta, ohladi u eksikatoru i izvaga utezima za tu svrhu, kojima su vagani katoda i uzorak bakra.
Elektrolit i ispirci se uliju u odmjernu tikvicu zapremine 200 - 250 cm3, dopune vodom do oznake i promiješaju. Elektrolit se zadržava za određivanje nikla.
Bakar koji ostaje u elektrolitu nakon elektrolize određuje se kao obojeni spoj s kuprizonom ili olovnim dietilditiokarbamatom fotometrijskom metodom kako je opisano u paragrafima. , .
(Promijenjeno izdanje, Rev. br. 4).
pH vrijednost otopine treba biti 8,5 - 9,0 pH otopine provjerava se indikatorskim papirom.
Optička gustoća otopine mjeri se nakon 5 - 30 min na valnoj duljini od 600 nm u kiveti s debljinom sloja od 30 mm. Referentna otopina za mjerenje optičke gustoće je voda. Istovremeno se provode dva kontrolna pokusa sa svim korištenim reagensima. Prosječna vrijednost optičke gustoće kontrolnog pokusa oduzima se od vrijednosti optičke gustoće analizirane otopine.
Odaberite 0; 2.0; 4,0; 6,0; 8,0 i 10,0 cm3 otopine B u odmjernim tikvicama zapremine 100 cm3, što odgovara 0; 20; 40; 60; 80 i 100 mikrograma bakra. Dodati 4 cm3 mješavine kiselina, 50 cm3 vode, 10 cm3 otopine amonijevog citrata, 2 kapi otopine fenolftaleina, otopine amonijaka razrijeđenog 1:4 do pojave blijedoružičaste boje i 1 cm3 viška, 10 cm3 otopine kuprizona. , dopunite vodom do oznake i promiješajte. pH vrijednost otopine treba biti 8,5 - 9,0.
Mjerenje optičke gustoće provodi se kako je navedeno u paragrafu.
Prema pronađenim vrijednostima optičke gustoće i odgovarajućeg sadržaja bakra, gradi se kalibracijski grafikon.
Otopina se ohladi, doda se 10 - 20 cm3 vode, stavi u lijevak za odjeljivanje zapremine 100 cm3 i razrijedi vodom do volumena od 50 cm3. Dodati 10 cm3 otopine olovnog dietilditiokarbamata i ekstrahirati 2 minute. Nakon odvajanja slojeva, ekstrakt se prelije u odmjernu tikvicu zapremine 25 cm3 (gdje se prvo stavi 1 g bezvodnog natrijevog sulfata).
Ekstrakcija se ponavlja s 10 cm3 ekstrakta. Organski sloj je izliven u istu volumetrijsku tikvicu, razrijeđen do oznake s kloroformom i promiješan.
Optička gustoća otopine mjeri se na valnoj duljini od 413 nm u kiveti s optimalna debljina sloj. Referentna otopina za mjerenje optičke gustoće je ugljikov tetraklorid.
Istovremeno provesti dva kontrolna pokusa. Da bi se to postiglo, 4 cm3 smjese za otapanje stavi se u lijevak za odjeljivanje, dopuni vodom do 50 cm3, a zatim postupi kako je gore navedeno. Prosječna vrijednost optičke gustoće kontrolnog pokusa oduzima se od vrijednosti optičke gustoće analizirane otopine.
Masa bakra se postavlja prema kalibracijskom grafikonu, izgrađenom kako je navedeno u paragrafu.
Staviti 0 u šest lijevaka za odjeljivanje kapaciteta 100 cm3; 0,5; 1,0; 2.0; 3,0 i 5,0 cm3 standardne otopine B. Voda se doda do volumena od 50 cm3 i zatim se provede analiza prema str.
Ekstrakcija i mjerenje optičke gustoće otopine provodi se kako je navedeno na str.
Na temelju pronađenih vrijednosti optičke gustoće i odgovarajućeg sadržaja bakra, gradi se kalibracijski grafikon.
3.3 - 3.3.2. (Promijenjeno izdanje, Rev. br. 4).
3.4. Atomska apsorpcijska metoda za određivanje bakra u elektrolitu
3.4.1. Dio otopine elektrolita stavi se u čašu zapremine 100 cm3, nakon što se ispere ovom otopinom. Otopina se raspršuje u plamen i apsorpcija plamena se mjeri na valnoj duljini od 324,7 nm.
Masa bakra u otopini se postavlja prema kalibracijskom grafikonu, izgrađenom kako je naznačeno na str.
U odmjerne tikvice zapremnine 100 cm3 uzeti 0; 5,0; 10,0; 15,0 i 20,0 cm3 otopine B, dodati vode do oznake i promiješati. Otopine sadrže 0; 0,5; 1,0; 1,5 i 2,0 µg/cm3 bakra. Otopine se raspršuju u plamen i apsorpcija plamena se mjeri na valnoj duljini od 324,7 nm.
Na temelju pronađenih vrijednosti optičke gustoće i odgovarajućeg sadržaja bakra, gradi se kalibracijski grafikon.
4. OBRADA REZULTATA
4.1. Maseni udio bakra ( x) u postocima pri korištenju elektrolitičkih i fotometrijskih metoda za određivanje bakra izračunava se formulom
Maseni udio bakra ( x) u postocima pri korištenju elektrolitičkih i atomskih apsorpcijskih metoda za određivanje bakra izračunava se formulom
,
Gdje T- težina uzorka bakra, g;
T 1 - masa katode, g;
m 2 - masa katode s taloženim bakrom, g;
m 3 - masa bakra pronađena iz kalibracijske krivulje, µg;
T 4 - masa bakra utvrđena iz kalibracijske krivulje, µg/cm3;
V- volumen analiziranog elektrolita, cm3;
V 1 - volumen alikvotnog dijela elektrolita, cm3.
4.2. Odstupanje između najvećeg i najmanjeg rezultata tri paralelna određivanja ne smije biti veće od 0,06 %; između rezultata dviju analiza - 0,14%.
(Promijenjeno izdanje, Rev. br. 4).
4.3. Određivanje bakra (kada je njegov maseni udio veći od 99,9%)
4.3.1. Maseni udio bakra ( x) kao postotak izračunava se iz razlike između 100 i zbroja svih utvrđenih nečistoća prema donjoj formuli
gdje je prosječni maseni udio nečistoća identificiranih u bakru, %.
(Promijenjeno izdanje, Rev. br. 2).
4.3.2. Odstupanja između rezultata dvaju paralelnih određivanja nečistoća u bakru ne bi smjela prijeći dopuštena odstupanja navedena u odgovarajućim standardima pri određivanju pojedine nečistoće.
(Dodatno uvedeno, Rev. br. 4).
PRIMJENA. (Izbrisano, Rev. br. 4).
INFORMACIJSKI PODACI
1. RAZVOJILO I UVELO Ministarstvo obojene metalurgije SSSR-a RAZVOJI
G.P. Divovi; JESTI. Fednev; A.A. Blyakhman; E.D. Šuvalov; A.N. Saveljeva
2. ODOBRENO I UVEDENO Odlukom Državnog odbora za standarde Vijeća ministara SSSR-a od 24.1.78. br. 155
3. ZAMIJENI GOST 13938.1-68
4. Norma je u skladu s međunarodnom normom ISO 1553-76
5. REFERENTNI PROPISI I TEHNIČKI DOKUMENTI
|
Broj odjeljka, paragraf |
Broj odjeljka, paragraf |
||
GOST 13938.1-78
MEĐUDRŽAVNI STANDARD
BAKAR
METODE ODREĐIVANJA BAKRA
IZDAVAČKA KUĆA IPK STANDARDI
Moskva
MEĐUDRŽAVNI STANDARD
Datum uvođenja 01.01.79
Ova međunarodna norma utvrđuje gravimetrijske elektrolitičke i proračunske metode za određivanje bakra.
Metoda se temelji na elektrolitičkom odvajanju bakra iz otopine sumporne i dušične kiseline u prisutnosti amonijevih soli na platinskim mrežastim elektrodama pri gustoći struje od 2-3 A/dm 2 i naponu od 2,2-2,5 V.
Ostatak bakra u elektrolitu određuje se atomskom apsorpcijom ili fotometrijskom metodom u obliku obojenog kompleksnog spoja s kuprizonom ili olovnim dietilditiokarbamatom, u slučaju neslaganja u procjeni masenog udjela bakra.
S masenim udjelom bakra od 99,0 do 99,9%, ukupni bakar sa srebrom određuje se elektrolitički.
Maseni udio bakra iznad 99,9% određuje se razlikom, oduzimanjem zbroja određenih nečistoća od 100%.
(Promijenjeno izdanje, rev. br. 1, 2, 4).
1. OPĆI ZAHTJEVI
(Promijenjeno izdanje, Rev. br. 4).
pH vrijednost otopine treba biti 8,5 - 9,0 pH otopine provjerava se indikatorskim papirom.
Optička gustoća otopine mjeri se nakon 5 - 30 min na valnoj duljini od 600 nm u kiveti s debljinom sloja od 30 mm. Referentna otopina za mjerenje optičke gustoće je voda. Istovremeno se provode dva kontrolna pokusa sa svim korištenim reagensima. Prosječna vrijednost optičke gustoće kontrolnog pokusa oduzima se od vrijednosti optičke gustoće analizirane otopine.
Odaberite 0; 2.0; 4,0; 6,0; 8,0 i 10,0 cm 3 otopine B u odmjernim tikvicama zapremine 100 cm 3, što odgovara 0; 20; 40; 60; 80 i 100 mikrograma bakra. Dodajte 4 cm 3 mješavine kiselina, 50 cm 3 vode, 10 cm 3 otopine amonijevog citrata, 2 kapi otopine fenolftaleina, otopine amonijaka razrijeđene 1: 4, dok se ne pojavi blijeda ružičasta boja i 1 cm 3 viška, 10 cm 3 otopine kuprizona, Razrijediti vodom do oznake i promiješati. pH vrijednost otopine treba biti 8,5 - 9,0.
Mjerenje optičke gustoće provodi se kako je navedeno u paragrafu.
Prema pronađenim vrijednostima optičke gustoće i odgovarajućeg sadržaja bakra, gradi se kalibracijski grafikon.
Otopina se ohladi, doda se 10 - 20 cm 3 vode, stavi u lijevak za odjeljivanje kapaciteta 100 cm 3 i razrijedi vodom do volumena od 50 cm 3 . Dodati 10 cm 3 otopine olovnog dietilditiokarbamata i ekstrahirati 2 minute. Nakon odvajanja slojeva, ekstrakt se prelije u odmjernu tikvicu zapremine 25 cm 3 (gdje se prvo stavi 1 g bezvodnog natrijevog sulfata).
Ekstrakcija se ponavlja s 10 cm3 ekstraktanta. Organski sloj je izliven u istu volumetrijsku tikvicu, razrijeđen do oznake s kloroformom i promiješan.
Optička gustoća otopine mjeri se na valnoj duljini od 413 nm u kiveti s optimalnom debljinom sloja. Referentna otopina za mjerenje optičke gustoće je ugljikov tetraklorid.
Istovremeno provesti dva kontrolna pokusa. Za to se 4 cm 3 smjese za otapanje stavi u lijevak za odjeljivanje, dopuni vodom do 50 cm 3 i zatim se nastavi kako je gore opisano. Prosječna vrijednost optičke gustoće kontrolnog pokusa oduzima se od vrijednosti optičke gustoće analizirane otopine.
Masa bakra se postavlja prema kalibracijskom grafikonu, izgrađenom kako je navedeno u paragrafu.
U šest lijevaka za odjeljivanje kapaciteta 100 cm 3 staviti 0; 0,5; 1,0; 2.0; 3,0 i 5,0 cm 3 standardne otopine B. Voda se doda do volumena od 50 cm 3 i zatim se provede analiza prema str.
Ekstrakcija i mjerenje optičke gustoće otopine provodi se kako je navedeno na str.
Na temelju pronađenih vrijednosti optičke gustoće i odgovarajućeg sadržaja bakra, gradi se kalibracijski grafikon.
3.3 - 3.3.2. (Promijenjeno izdanje, Rev. br. 4).
3.4. Atomska apsorpcijska metoda za određivanje bakra u elektrolitu
3.4.1. Dio otopine elektrolita stavi se u čašu zapremine 100 cm 3, nakon što se ispere ovom otopinom. Otopina se raspršuje u plamen i apsorpcija plamena se mjeri na valnoj duljini od 324,7 nm.
Masa bakra u otopini se postavlja prema kalibracijskom grafikonu, izgrađenom kako je naznačeno na str.
U odmjernim tikvicama kapaciteta 100 cm 3 uzeti 0; 5,0; 10,0; 15,0 i 20,0 cm 3 otopine B, dodati do oznake s vodom i promiješati. Otopine sadrže 0; 0,5; 1,0; 1,5 i 2,0 µg/cm3 bakra. Otopine se raspršuju u plamen i apsorpcija plamena se mjeri na valnoj duljini od 324,7 nm.
Na temelju pronađenih vrijednosti optičke gustoće i odgovarajućeg sadržaja bakra, gradi se kalibracijski grafikon.
4. OBRADA REZULTATA
4.1. Maseni udio bakra (x) u postocima pri korištenju elektrolitičkih i fotometrijskih metoda za određivanje bakra izračunava se formulom
Maseni udio bakra (x) u postocima pri korištenju elektrolitičkih i atomskih apsorpcijskih metoda za određivanje bakra izračunava se formulom
,
Gdje T- težina uzorka bakra, g;
T 1 - masa katode, g;
m 2 - masa katode s taloženim bakrom, g;
m 3 je masa bakra utvrđena iz kalibracijske krivulje, μg;
T 4 - masa bakra, pronađena na kalibracijskom grafikonu, µg/cm 3 ;
V- volumen analiziranog elektrolita, cm 3;
V 1 - volumen alikvota elektrolita, cm 3 .
4.2. Odstupanje između najvećeg i najmanjeg rezultata tri paralelna određivanja ne smije biti veće od 0,06 %; između rezultata dviju analiza - 0,14%.
(Promijenjeno izdanje, Rev. br. 4).
4.3. Određivanje bakra (kada je njegov maseni udio veći od 99,9%)
4.3.1. Maseni udio bakra (x) kao postotak izračunava se iz razlike između 100 i zbroja svih utvrđenih nečistoća prema donjoj formuli
Gdje - prosječni maseni udio nečistoća utvrđen u bakru, %.
