الكروم ومركباته. أكسيد الكروم: الصيغة والخصائص والخواص الكيميائية خصائص أكسيد الكروم 2
"جامعة تومسك البوليتكنيك الوطنية للبحوث"
معهد الموارد الطبيعية الجيولوجية والجيوكيمياء
الكروم
حسب الانضباط:
كيمياء
مكتمل:
طالبة المجموعة 2G41 تكاتشيفا أناستاسيا فلاديميروفنا 29/10/2014
التحقق:
المعلم ستاس نيكولاي فيدوروفيتش
الموقف في النظام الدوري
الكروم- عنصر المجموعة الفرعية الجانبية للمجموعة السادسة من الفترة الرابعة للنظام الدوري للعناصر الكيميائية لـ D. I. Mendeleev برقم ذري 24. يُشار إليه بالرمز سجل تجاري(خط العرض. الكروم). مادة بسيطة الكروم- معدن صلب أبيض مزرق. يُشار إلى الكروم أحيانًا على أنه معدن حديدي.
التركيب الذري
17 Cl) 2) 8) 7 - رسم تخطيطي لتركيب الذرة
1s2s2p3s3p - الصيغة الإلكترونية
تقع الذرة في الفترة الثالثة، ولها ثلاثة مستويات للطاقة
تقع الذرة في المجموعة السابعة، في المجموعة الفرعية الرئيسية - على مستوى الطاقة الخارجي 7 إلكترونات
خصائص العنصر
الخصائص الفيزيائية
الكروم معدن أبيض لامع ذو شبكة مكعبة مركزية الجسم، طوله = 0.28845 نانومتر، يتميز بالصلابة والهشاشة، كثافته 7.2 جم/سم3، وهو من أصلب المعادن النقية (يحتل المرتبة الثانية بعد البريليوم والتنغستن واليورانيوم). ) ، مع نقطة انصهار 1903 درجة. وتصل درجة غليانه إلى حوالي 2570 درجة. ج. في الهواء، يتم تغطية سطح الكروم بطبقة من الأكسيد، مما يحميه من المزيد من الأكسدة. تؤدي إضافة الكربون إلى الكروم إلى زيادة صلابته.
الخواص الكيميائية
الكروم معدن خامل في الظروف العادية، ولكن عند تسخينه يصبح نشطًا تمامًا.
التفاعل مع غير المعادن
عند تسخينه فوق 600 درجة مئوية، يحترق الكروم في الأكسجين:
4Cr + 3O2 = 2Cr2O3.
يتفاعل مع الفلور عند 350 درجة مئوية، مع الكلور عند 300 درجة مئوية، مع البروم عند الحرارة الحمراء، مكوناً هاليدات الكروم (III):
2Cr + 3Cl2 = 2CrCl3.
يتفاعل مع النيتروجين عند درجات حرارة أعلى من 1000 درجة مئوية لتكوين النتريدات:
2Cr + N 2 = 2CrN
أو 4Cr + N 2 = 2Cr 2 N .
2Cr + 3S = Cr2S3.
يتفاعل مع البورون والكربون والسيليكون لتكوين البوريدات والكربيدات ومبيدات السيليكات:
Cr + 2B = CrB 2 (احتمال تكوين Cr 2 B، CrB، Cr 3 B 4، CrB 4)،
2Cr + 3C = Cr 2 C 3 (احتمال تكوين Cr 23 C 6، Cr 7 B 3)،
Cr + 2Si = CrSi 2 (احتمال تكوين Cr 3 Si، Cr 5 Si 3، Cr Si).
لا يتفاعل مباشرة مع الهيدروجين.
التفاعل مع الماء
عند طحنه جيدًا وساخنًا، يتفاعل الكروم مع الماء لتكوين أكسيد الكروم (III) والهيدروجين:
2Cr + 3H2O = Cr2O3 + 3H2
التفاعل مع الأحماض
في سلسلة الجهد الكهروكيميائية للمعادن، يقع الكروم قبل الهيدروجين، فهو يحل محل الهيدروجين من محاليل الأحماض غير المؤكسدة:
الكروم + 2HCl = CrCl 2 + H 2؛
الكروم + ح 2 SO 4 = Cr SO 4 + ح 2.
في وجود الأكسجين الجوي تتشكل أملاح الكروم (III):
4Cr + 12HCl + 3O2 = 4CrCl3 + 6H2O.
النيتروجين المركز و حمض الكبريتيكالكروم السلبي. لا يمكن أن يذوب الكروم فيها إلا بالتسخين القوي، وتتشكل أملاح الكروم (III) ومنتجات اختزال الحمض:
2Cr + 6H 2 SO 4 = Cr 2 (SO 4) 3 + 3SO 2 + 6H 2 O؛
Cr + 6HNO 3 = Cr(NO 3) 3 + 3NO 2 + 3H 2 O.
التفاعل مع الكواشف القلوية
لا يذوب الكروم في المحاليل المائية للقلويات، بل يتفاعل ببطء مع ذوبان القلويات ليشكل الكروميت ويطلق الهيدروجين:
2Cr + 6KOH = 2KCrO2 + 2K2O + 3H2.
يتفاعل مع ذوبان القلوية من العوامل المؤكسدة، على سبيل المثال كلورات البوتاسيوم، ويتم تحويل الكروم إلى كرومات البوتاسيوم:
Cr + KClO 3 + 2KOH = K 2 CrO 4 + KCl + H 2 O.
استخلاص المعادن من الأكاسيد والأملاح
الكروم هو معدن نشط، قادر على إزاحة المعادن من محاليل أملاحها: 2Cr + 3CuCl 2 = 2CrCl 3 + 3Cu.
خصائص مادة بسيطة
مستقرة في الهواء بسبب التخميل. لنفس السبب، فإنه لا يتفاعل مع أحماض الكبريتيك والنيتريك. عند 2000 درجة مئوية يحترق ليشكل أكسيد الكروم (III) الأخضر Cr 2 O 3، الذي له خصائص مذبذبة.
مركبات الكروم مع البورون (بوريدات Cr 2 B، Cr B، Cr 3 B 4، Cr B 2، Cr B 4 وCr 5 B 3)، مع الكربون (كربيدات Cr 23 C 6، Cr 7 C 3 وCr 3 C 2)، تم تصنيعها باستخدام السيليكون (مبيدات السيليكات Cr 3 Si وCr 5 Si 3 وCr Si) والنيتروجين (النيتريدات Cr N وCr 2 N).
مركبات الكروم (+2).
حالة الأكسدة +2 تتوافق مع الأكسيد الأساسي CrO (أسود). يتم الحصول على أملاح Cr 2+ (المحاليل الزرقاء) عن طريق تقليل أملاح Cr 3+ أو ثنائي كرومات الزنك في وسط حمضي ("الهيدروجين في وقت الإطلاق"):
كل هذه الأملاح Cr 2+ هي عوامل اختزال قوية، لدرجة أنها عند الوقوف، تحل محل الهيدروجين من الماء. الأكسجين الموجود في الهواء، وخاصة في البيئة الحمضية، يتأكسد الكروم 2+، ونتيجة لذلك يتحول المحلول الأزرق بسرعة إلى اللون الأخضر.
يترسب هيدروكسيد الكروم (OH) 2 البني أو الأصفر عند إضافة القلويات إلى محاليل أملاح الكروم (II).
تم تصنيع ثنائي هاليدات الكروم CrF 2، CrCl 2، CrBr 2 وCrI 2
مركبات الكروم (+3).
حالة الأكسدة +3 تقابل الأكسيد المذبذب Cr 2 O 3 والهيدروكسيد Cr (OH) 3 (كلاهما باللون الأخضر). هذه هي حالة الأكسدة الأكثر استقرارًا للكروم. يتراوح لون مركبات الكروم في حالة الأكسدة هذه من اللون الأرجواني القذر (3+ أيون) إلى اللون الأخضر (توجد الأنيونات في مجال التنسيق).
Cr 3+ عرضة لتكوين كبريتات مزدوجة على شكل M I Cr(SO 4) 2 12H 2 O (الشب)
يتم الحصول على هيدروكسيد الكروم (III) عن طريق تفاعل الأمونيا مع محاليل أملاح الكروم (III):
الكروم + 3NH + 3H2O → الكروم (أوه) ↓ + 3NH
يمكنك استخدام المحاليل القلوية، ولكن في فائضها يتكون مركب هيدروكسيو قابل للذوبان:
الكروم + 3OH → الكروم (أوه) ↓
الكروم (أوه) + 3أوه →
من خلال دمج Cr 2 O 3 مع القلويات يتم الحصول على الكروميت:
Cr2O3+2NaOH → 2NaCrO2+H2O
يذوب أكسيد الكروم (III) غير المكلس في المحاليل القلوية والأحماض:
Cr2O3+6HCl → 2CrCl3+3H2O
عند أكسدة مركبات الكروم (III) في بيئة قلوية، تتشكل مركبات الكروم (VI):
2Na+3H2O → 2NaCrO+2NaOH+8H2O
يحدث الشيء نفسه عندما يتم دمج أكسيد الكروم (III) مع القلويات والعوامل المؤكسدة، أو مع القلويات في الهواء (يكتسب الذوبان لونًا أصفر):
2Cr2O3+8NaOH+3O2 → 4Na2CrO4+4H2O
مركبات الكروم (+4)[
من خلال التحلل الدقيق لأكسيد الكروم (VI) CrO 3 تحت الظروف الحرارية المائية، يتم الحصول على أكسيد الكروم (IV) CrO 2، وهو مغناطيسي حديدي وله موصلية معدنية.
من بين رباعي هاليدات الكروم، يكون CrF 4 مستقرًا، بينما يوجد رابع كلوريد الكروم CrCl 4 فقط في الأبخرة.
مركبات الكروم (+6)
تتوافق حالة الأكسدة +6 مع أكسيد الكروم الحمضي (VI) CrO 3 وعدد من الأحماض التي يوجد توازن بينها. أبسطها هو الكروم H 2 CrO 4 و ثنائي الكروم H 2 Cr 2 O 7 . وهي تشكل سلسلتين من الأملاح: الكرومات الصفراء وثنائي الكرومات البرتقالية، على التوالي.
يتكون أكسيد الكروم (VI) CrO 3 من تفاعل حمض الكبريتيك المركز مع محاليل ثنائي الكرومات. أكسيد حمضي نموذجي، عند تفاعله مع الماء يشكل أحماض كروميك قوية غير مستقرة: الكروميك H 2 CrO 4، ثنائي الكروميك H 2 Cr 2 O 7 وأحماض إيزوبولي أخرى ذات الصيغة العامة H 2 Cr n O 3n+1. تحدث زيادة في درجة البلمرة مع انخفاض الرقم الهيدروجيني، أي زيادة الحموضة:
2CrO+2H →Cr2O+H2O
لكن إذا أضيف محلول قلوي إلى المحلول البرتقالي K2Cr2O7، يتحول اللون إلى اللون الأصفر مرة أخرى عندما يتشكل كرومات K2CrO4 مرة أخرى:
Cr2O+2OH → 2CrO+H2O
لا يصل إلى درجة عالية من البلمرة، كما يحدث مع التنغستن والموليبدينوم، حيث يتحلل حمض متعدد الألوان إلى أكسيد الكروم (VI) والماء:
H2CrnO3n+1←H2O+nCrO3
إن ذوبان الكرومات يتوافق تقريبًا مع ذوبان الكبريتات. على وجه الخصوص، يترسب كرومات الباريوم الأصفر BaCrO 4 عند إضافة أملاح الباريوم إلى كل من محاليل الكرومات وثنائي كرومات:
با + الكروم → BaCrO ↓
2Ba+CrO+H2O → 2BaCrO↓+2H
يتم استخدام تكوين كرومات الفضة الحمراء القابلة للذوبان بشكل طفيف للكشف عن الفضة في السبائك باستخدام حمض الفحص.
من المعروف أن خماسي فلوريد الكروم CrF 5 وسداسي فلوريد الكروم منخفض الثبات CrF 6 معروفان. تم الحصول أيضًا على أوكسي هاليدات الكروم المتطايرة CrO 2 F 2 وCrO 2 Cl 2 (كلوريد الكروميل).
مركبات الكروم (VI) هي عوامل مؤكسدة قوية، على سبيل المثال:
K2Cr2O7+14HCl→2CrCl3+2KCl+3Cl2+7H2O
تؤدي إضافة بيروكسيد الهيدروجين وحمض الكبريتيك والمذيب العضوي (الأثير) إلى ثنائي الكرومات إلى تكوين بيروكسيد الكروم الأزرق CrO 5 L (L هو جزيء مذيب)، والذي يتم استخلاصه في الطبقة العضوية؛ يستخدم رد الفعل هذا كرد فعل تحليلي.
يتم استخدام الكروم ومركباته بنشاط في الإنتاج الصناعيوخاصة في الصناعات المعدنية والكيميائية والحرارية.
الكروم الكروم عنصر كيميائي من المجموعة السادسة من نظام مندليف الدوري، العدد الذري 24، الكتلة الذرية 51.996، نصف القطر الذري 0.0125، نصف قطر أيونات Cr2+ - 0.0084؛ Cr3+ - 0.0064؛ Cr4+ - 6.0056.
يُظهر الكروم حالات الأكسدة +2، +3، +6، على التوالي، وله تكافؤ II، III، VI.
الكروم معدن صلب ومرن وثقيل إلى حد ما وقابل للطرق وله لون رمادي فولاذي.
يغلي عند درجة حرارة 2469 درجة مئوية، ويذوب عند درجة حرارة 1878 ± 22 درجة مئوية. وهو يتمتع بجميع الخصائص المميزة للمعادن - فهو يوصل الحرارة بشكل جيد، ولا يقدم أي مقاومة تقريبًا التيار الكهربائي، له لمعان متأصل في معظم المعادن. وفي نفس الوقت فهو مقاوم للتآكل في الهواء والماء.
شوائب الأكسجين والنيتروجين والكربون، حتى في أصغر الكميات، تغير بشكل كبير الخصائص الفيزيائية للكروم، على سبيل المثال، مما يجعلها هشة للغاية. لكن للأسف من الصعب جدًا الحصول على الكروم بدون هذه الشوائب.
هيكل الشبكة البلورية مكعب متمركز حول الجسم. من سمات الكروم تغيره الحاد الخصائص الفيزيائيةعند درجة حرارة حوالي 37 درجة مئوية.
6. أنواع مركبات الكروم.
يعد أكسيد الكروم (II) CrO (الأساسي) عامل اختزال قوي، وغير مستقر للغاية في وجود الرطوبة والأكسجين. أهمية عمليةلا يمتلك.
أكسيد الكروم (III) Cr2O3 (مذبذب) مستقر في الهواء وفي المحاليل.
Cr2O3 + H2SO4 = Cr2(SO4)3 + H2O
Cr2O3 + 2NaOH = Na2CrO4 + H2O
يتكون عند تسخين بعض مركبات الكروم (VI)، على سبيل المثال:
4CrO3 2Cr2O3 + 3O2
(NH4) 2Cr2O7 Cr2O3 + N2 + 4H2O
4Cr + 3O2 2Cr2O3
يستخدم أكسيد الكروم (III) لتقليل معدن الكروم منخفض النقاء مع الألومنيوم (الألمنيوم الحراري) أو السيليكون (سيليكوثيرمي):
Cr2O3 +2Al = Al2O3 +2Cr
2Cr2O3 + 3Si = 3SiO3 + 4Cr
أكسيد الكروم (VI) CrO3 (حمضي) - بلورات قرمزية داكنة على شكل إبرة.
يتم تحضيره من خلال عمل فائض من H2SO4 المركز على محلول مائي مشبع من ثنائي كرومات البوتاسيوم:
K2Cr2O7 + 2H2SO4 = 2CrO3 + 2KHSO4 + H2O
يعد أكسيد الكروم (VI) عامل مؤكسد قوي، وهو أحد أكثر مركبات الكروم سمية.
عندما يذوب CrO3 في الماء يتكون حمض الكروميك H2CrO4
CrO3 + H2O = H2CrO4
يتفاعل أكسيد الكروم الحمضي مع القلويات ويشكل كرومات صفراء CrO42
CrO3 + 2KOH = K2CrO4 + H2O
2. هيدروكسيدات
يحتوي هيدروكسيد الكروم (III) على خصائص مذبذبة، حيث يذوب في كليهما
الأحماض (تتصرف مثل القاعدة) والقلويات (تتصرف مثل الحمض):
2Cr(OH)3 + 3H2SO4 = Cr2(SO4)3 + 6H2O
الكروم (أوه) 3 + كوه = ك
عندما يتم تكليس هيدروكسيد الكروم (III)، يتكون أكسيد الكروم (III) Cr2O3.
غير قابل للذوبان في الماء.
2Cr(OH)3 = Cr2O3 + 3H2O
3. الأحماض
أحماض الكروم، المقابلة لحالة الأكسدة +6 وتختلف في نسبة عدد جزيئات CrO3 وH2O، موجودة فقط في شكل محاليل. عندما يذوب الأكسيد الحمضي CrO3، يتكون حمض أحادي اللون (الكرومي ببساطة) H2CrO4.
CrO3 + H2O = H2CrO4
يؤدي تحمض المحلول أو زيادة CrO3 فيه إلى أحماض الصيغة العامة nCrO3 H2O
مع n = 2، 3، 4، هذه هي، على التوالي، أحماض di، tri، tetrochromic.
وأقوى هذه العناصر هو ثنائي الكروم، أي H2Cr2O7. أحماض الكروميك وخصائصها أملاح - قويةالعوامل المؤكسدة والسامة.
هناك نوعان من الأملاح: الكروميت والكرومات.
تسمى الكروميتات ذات الصيغة العامة RCrO2 بأملاح حمض الكروموز HCrO2.
الكروم (OH)3 + NaOH = NaCrO2 + 2H2O
الكروميت له ألوان مختلفة - من البني الداكن إلى الأسود بالكامل ويوجد عادة على شكل كتل صلبة. الكروميت أكثر ليونة من العديد من المعادن الأخرى، وتعتمد نقطة انصهار الكروميت على تركيبته - 1545-1730 0 درجة مئوية.
يمتلك الكروميت بريقًا معدنيًا، وهو غير قابل للذوبان تقريبًا في الأحماض.
الكرومات هي أملاح أحماض الكروميك.
تسمى أملاح حمض أحادي اللون H2CrO4 أحادية اللون (كرومات) R2CrO4 ، وأملاح حمض ثنائي الكروميك H2Cr2O7 ثنائي كرومات (ثنائي كرومات) - R2Cr2O7. عادة ما تكون أحادية اللون ملونة أصفر. وهي مستقرة فقط في البيئة القلوية، وعندما تتحمض فإنها تتحول إلى ثنائي كرومات برتقالية حمراء:
2Na2CrO4 + H2SO4 = Na2Cr2O7 + Na2SO4 + H2O
الكروم هو عنصر من عناصر المجموعة الفرعية الثانوية للمجموعة السادسة من الفترة الرابعة من الجدول الدوري العناصر الكيميائية D. I. Mendeleev، برقم ذري 24. يُشار إليه بالرمز Cr (اللاتينية الكروم). مادة الكروم البسيطة هي معدن صلب ذو لون أبيض مزرق.
الخواص الكيميائية للكروم
في الظروف العادية، يتفاعل الكروم مع الفلور فقط. عند درجات الحرارة العالية (فوق 600 درجة مئوية) يتفاعل مع الأكسجين والهالوجينات والنيتروجين والسيليكون والبورون والكبريت والفوسفور.
4Cr + 3O 2 - ر° →2Cr 2 O 3
2Cr + 3Cl 2 - t° → 2CrCl 3
2Cr + N 2 – ر° → 2CrN
2Cr + 3S - t° → Cr 2 S 3
عند تسخينه يتفاعل مع بخار الماء:
2Cr + 3H2O → Cr2O3 + 3H2
يذوب الكروم في الأحماض القوية المخففة (HCl، H2SO4)
في غياب الهواء تتشكل أملاح Cr 2+، وفي الهواء تتشكل أملاح Cr 3+.
الكروم + 2HCl → CrCl 2 + H 2
2Cr + 6HCl + O2 → 2CrCl 3 + 2H2O + H2
إن وجود طبقة أكسيد واقية على سطح المعدن يفسر سلبيته فيما يتعلق بالمحاليل المركزة للأحماض - المؤكسدات.
مركبات الكروم
أكسيد الكروم (II).وهيدروكسيد الكروم (II) أساسيان في الطبيعة.
الكروم (OH) 2 + 2HCl → CrCl 2 + 2H2O
مركبات الكروم (II) هي عوامل اختزال قوية؛ تتحول إلى مركبات الكروم (III) تحت تأثير الأكسجين الجوي.
2CrCl 2 + 2HCl → 2CrCl 3 + H 2
4Cr(OH) 2 + O2 + 2H2O → 4Cr(OH) 3
أكسيد الكروم (ثالثا) Cr 2 O 3 مسحوق أخضر اللون غير قابل للذوبان في الماء. يمكن الحصول عليه عن طريق تكليس هيدروكسيد الكروم (III) أو ثنائي كرومات البوتاسيوم والأمونيوم:
2Cr(OH) 3 – t° → Cr 2 O 3 + 3H 2 O
4K 2 Cr 2 O 7 – t° → 2Cr 2 O 3 + 4K 2 CrO 4 + 3O 2
(NH 4) 2 Cr 2 O 7 – t° → Cr 2 O 3 + N 2 + 4 H 2 O (تفاعل البركان)
أكسيد مذبذب. عندما يتم دمج Cr 2 O 3 مع القلويات والصودا والأملاح الحمضية، يتم الحصول على مركبات الكروم ذات حالة الأكسدة (+3):
Cr 2 O 3 + 2NaOH → 2NaCrO 2 + H 2 O
Cr 2 O 3 + Na 2 CO 3 → 2NaCrO 2 + CO 2
عند دمجها مع خليط من القلويات والمؤكسدات، يتم الحصول على مركبات الكروم في حالة الأكسدة (+6):
Cr 2 O 3 + 4KOH + KClO 3 → 2K 2 CrO 4 + KCl + 2H 2 O
هيدروكسيد الكروم (III) C ص (يا) 3 . هيدروكسيد مذبذب. رمادي-أخضر، يتحلل عند التسخين ويفقد الماء ويتشكل باللون الأخضر ميتاهيدروكسيدالكروم O (أوه). لا يذوب في الماء. يترسب من المحلول على شكل هيدرات ذات لون رمادي-أزرق وأخضر مزرق. يتفاعل مع الأحماض والقلويات، ولا يتفاعل مع هيدرات الأمونيا.
له خصائص مذبذبة - يذوب في كل من الأحماض والقلويات:
2Cr(OH) 3 + 3H 2 SO 4 → Cr 2 (SO 4) 3 + 6H 2 O Cr(OH) 3 + ZH + = الكروم 3+ + 3H 2 O
الكروم (OH) 3 + KOH → K، الكروم (OH) 3 + ZON - (conc.) \u003d [Cr (OH) 6] 3-
Cr (OH) 3 + KOH → KCrO 2 + 2H 2 O Cr (OH) 3 + MON \u003d MCrO 2 (أخضر) + 2H 2 O (300-400 درجة مئوية، M \u003d Li، Na)
الكروم (أوه) 3 →(120 س ج – ح 2 يا) الكروم (يا) →(430-1000 0 درجة مئوية –ح 2 يا) Cr2O3
2Cr(OH) 3 + 4NaOH (conc.) + ZN 2 O 2 (conc.) \u003d 2Na 2 CrO 4 + 8H 2 0
إيصال:الترسيب بهيدرات الأمونيا من محلول أملاح الكروم (III):
الكروم 3+ + 3(NH3H2O) = معص(أوه) 3 ↓+ نن 4+
Cr 2 (SO 4) 3 + 6NaOH → 2Cr(OH) 3 ↓+ 3Na 2 SO 4 (مع زيادة القلويات - يذوب الراسب)
أملاح الكروم (III) لها لون أرجواني أو أخضر داكن. خصائصها الكيميائية تشبه أملاح الألومنيوم عديمة اللون.
يمكن لمركبات الكروم (III) أن تظهر خصائص مؤكسدة ومختزلة:
Zn + 2Cr +3 Cl 3 → 2Cr +2 Cl 2 + ZnCl 2
2Cr +3 Cl 3 + 16NaOH + 3Br 2 → 6NaBr + 6NaCl + 8H2O + 2Na2Cr +6O4
مركبات الكروم السداسية التكافؤ
أكسيد الكروم (VI). CrO 3 - بلورات حمراء زاهية قابلة للذوبان في الماء.
تم الحصول عليه من كرومات البوتاسيوم (أو ثنائي كرومات) وH 2 SO 4 (conc.).
K 2 CrO 4 + H 2 SO 4 → CrO 3 + K 2 SO 4 + H 2 O
K 2 Cr 2 O 7 + H 2 SO 4 → 2CrO 3 + K 2 SO 4 + H 2 O
CrO 3 هو أكسيد حمضي، ومع القلويات يشكل كرومات صفراء CrO 4 2-:
CrO 3 + 2KOH → K 2 CrO 4 + H 2 O
في البيئة الحمضية تتحول الكرومات إلى ثنائي كرومات برتقالية Cr 2 O 7 2- :
2K 2 CrO 4 + H 2 SO 4 → K 2 Cr 2 O 7 + K 2 SO 4 + H 2 O
في البيئة القلوية، يحدث هذا التفاعل في الاتجاه المعاكس:
K2Cr2O7 + 2KOH → 2K2CrO4 + H2O
ثاني كرومات البوتاسيوم هو عامل مؤكسد في بيئة حمضية:
K 2 Cr 2 O 7 + 4H 2 SO 4 + 3Na 2 SO 3 = Cr 2 (SO 4) 3 + 3Na 2 SO 4 + K 2 SO 4 + 4H 2 O
K 2 Cr 2 O 7 + 4H 2 SO 4 + 3NaNO 2 = Cr 2 (SO 4) 3 + 3NaNO 3 + K 2 SO 4 + 4H 2 O
K 2 Cr 2 O 7 + 7H 2 SO 4 + 6KI = Cr 2 (SO 4) 3 + 3I 2 + 4K 2 SO 4 + 7H 2 O
K 2 Cr 2 O 7 + 7H 2 SO 4 + 6FeSO 4 = Cr 2 (SO 4) 3 + 3Fe 2 (SO 4) 3 + K 2 SO 4 + 7H 2 O
كرومات البوتاسيوم K2 سجل تجاري يا 4 . أوكسوسول. أصفر، غير استرطابي. يذوب دون تحلل، مستقر حرارياً. شديد الذوبان في الماء ( أصفريتوافق لون المحلول مع أيون CrO 4 2-)، ويتحلل الأنيون قليلًا. وفي البيئة الحمضية يتحول إلى K 2 Cr 2 O 7 . عامل مؤكسد (أضعف من K 2 Cr 2 O 7). يدخل في تفاعلات التبادل الأيوني.
رد فعل نوعيعلى أيون CrO 4 2- - ترسيب راسب أصفر من كرومات الباريوم، والذي يتحلل في بيئة شديدة الحموضة. يتم استخدامه كمادة لصبغ الأقمشة، وعامل دباغة الجلود، وعامل مؤكسد انتقائي، وكاشف في الكيمياء التحليلية.
معادلات أهم التفاعلات:
2K 2 CrO 4 +H 2 SO 4(30%)= K 2 Cr 2 O 7 +K 2 SO 4 + H 2 O
2K 2 CrO 4 (t) +16HCl (التركيز، الأفق) = 2CrCl 3 +3Cl 2 +8H 2 O+4KCl
2K 2 CrO 4 +2H 2 O+3H 2 S=2Cr(OH) 3 ↓+3S↓+4KOH
2K 2 CrO 4 +8H 2 O+3K 2 S=2K[Cr(OH) 6 ]+3S↓+4KOH
2K 2 CrO 4 +2AgNO 3 =KNO 3 +Ag 2 CrO 4 (أحمر) ↓
رد الفعل النوعي:
K 2 CrO 4 + BaCl 2 = 2KCl + BaCrO 4 ↓
2BaCrO 4 (t) + 2HCl (dil.) = BaCr 2 O 7 (p) + BaC1 2 + H 2 O
إيصال:تلبيد الكروميت مع البوتاس في الهواء:
4(Cr 2 Fe ‖‖)O 4 + 8K 2 CO 3 + 7O 2 = 8K 2 CrO 4 + 2Fe 2 O 3 + 8СO 2 (1000 درجة مئوية)
ثاني كرومات البوتاسيوم ك 2 سجل تجاري 2 يا 7 . أوكسوسول. الاسم الفني ذروة الكروم. برتقالي-أحمر، غير استرطابي. يذوب دون تحلل، ويتحلل عند تعرضه لمزيد من التسخين. شديد الذوبان في الماء ( البرتقاليلون المحلول يتوافق مع أيون Cr 2 O 7 2 . وفي البيئة القلوية يشكل K 2 CrO 4 . عامل مؤكسد نموذجي في المحلول وأثناء الانصهار. يدخل في تفاعلات التبادل الأيوني.
ردود الفعل النوعية- اللون الأزرق لمحلول أثيري في وجود H 2 O 2، اللون الأزرق لمحلول مائي تحت تأثير الهيدروجين الذري.
يتم استخدامه كعامل دباغة الجلود، لاذع لصبغ الأقمشة، أحد مكونات تركيبات الألعاب النارية، كاشف في الكيمياء التحليلية، مثبط للتآكل المعدني، في خليط مع H 2 SO 4 (conc.) - لغسل الأطباق الكيميائية.
معادلات أهم التفاعلات:
4K 2 Cr 2 O 7 = 4 K 2 CrO 4 +2Cr 2 O 3 +3O 2 (500-600 درجة مئوية)
K 2 Cr 2 O 7 (t) +14HCl (conc) = 2CrCl 3 +3Cl 2 +7H 2 O+2KCl (غليان)
K 2 Cr 2 O 7 (t) +2H 2 SO 4(96%) ⇌2KHSO 4 +2CrO 3 +H 2 O ("خليط الكروم")
K 2 Cr 2 O 7 + KOH (conc) = H 2 O + 2 K 2 CrO 4
الكروم 2 يا 7 2- +14H + +6I - =2Cr 3+ +3I 2 ↓+7H 2 يا
Cr 2 O 7 2- +2H + +3SO 2 (ز) = 2Cr 3+ +3SO 4 2- +H 2 O
Cr 2 O 7 2- +H 2 O +3H 2 S (g) =3S↓+2OH - +2Cr 2 (OH) 3 ↓
Cr 2 O 7 2- (conc.) +2Ag + (dil.) =Ag 2 Cr 2 O 7 (أحمر) ↓
Cr 2 O 7 2- (dil.) +H 2 O +Pb 2+ =2H + + 2PbCrO 4 (أحمر) ↓
K 2 Cr 2 O 7(t) +6HCl+8H 0 (Zn)=2CrCl 2(syn) +7H2O+2KCl
إيصال:معالجة K2CrO4 بحامض الكبريتيك:
2K 2 CrO 4 + H 2 SO 4 (30%) = ك 2سجل تجاري 2 يا 7 + ك 2 سو 4 + ح 2 أو
3.2.1; 3.3.1; 3.7.1; 3.8.1
3.2.1, 3.3.1; 3.4; 3.5
5. تم رفع فترة الصلاحية وفقا للبروتوكول رقم 3-93 للمجلس المشترك بين الولايات للمواصفات والمقاييس وإصدار الشهادات (IUS 5-6-93)
6. إعادة الإصدار (نوفمبر 1998) مع التعديلات رقم 1، 2، المعتمدة في مارس 1984، ديسمبر 1988 (IUS 7-84، 3-89)
تنطبق هذه المواصفة القياسية على أكسيد الكروم (VI) (أنهيدريد الكروميك)، وهو عبارة عن بلورات ذات لون بني-أحمر داكن على شكل إبرة أو بلورات منشورية؛ قابل للذوبان في الماء، استرطابي.
الصيغة: الكروم O.
الكتلة الجزيئية (حسب الكتل الذرية الدولية 1971) - 99.99.
1. المتطلبات الفنية
1. المتطلبات الفنية
1.1. يجب تصنيع أكسيد الكروم (VI) وفقًا لمتطلبات هذه المواصفة القياسية وفقًا للوائح التكنولوجية المعتمدة بالطريقة المحددة.
(طبعة منقحة، تعديل رقم 2).
1.2. وفيما يتعلق بالمؤشرات الكيميائية، يجب أن يتوافق أكسيد الكروم (VI) مع المعايير المحددة في الجدول 1.
الجدول 1
اسم المؤشر | ||
نظيفة للتحليل | نظيف (ح) |
|
1. الجزء الكتلي من أكسيد الكروم (VI) (CrO)، %، وليس أقل | ||
2. الجزء الكتلي من المواد غير القابلة للذوبان في الماء،٪، لا أكثر | ||
3. جزء الكتلة من النترات (NO)،٪، لا أكثر | غير موحدة |
|
4. جزء الكتلة من الكبريتات (SO)،٪، لا أكثر | ||
5. الكسر الشامل للكلوريدات (Cl)، % ,
لا أكثر | ||
6. الكسر الكتلي لمجموع الألومنيوم والباريوم والحديد والكالسيوم (Al + Ba + Fe + Ca)، % ,
لا أكثر | ||
7. الكسر الشامل لمجموع البوتاسيوم والصوديوم (K ± Na)، %، لا أكثر | ||
2. قواعد القبول
2.1. قواعد القبول - وفقًا لـ GOST 3885.
2.2. تحدد الشركة المصنعة الجزء الكتلي من النترات وكمية الألومنيوم والباريوم والحديد والكالسيوم في كل دفعة عاشرة.
(مقدم بشكل إضافي، التعديل رقم 2).
3. طرق التحليل
3.1 أ. تعليمات عامة لإجراء التحليل - حسب GOST 27025.
عند الوزن، استخدم موازين المختبر وفقًا لـ GOST 24104 * فئة الدقة الثانية بحد أقصى للوزن 200 جرام وفئة الدقة الثالثة بحد أقصى للوزن 500 جرام أو 1 كجم أو فئة الدقة الرابعة بحد أقصى للوزن 200 جرام .
_______________
* GOST 24104-2001 صالح. - لاحظ "الرمز".
يُسمح باستخدام الأدوات المستوردة ذات فئة الدقة والكواشف ذات الجودة التي لا تقل عن تلك المحلية.
3.1. يتم أخذ العينات وفقًا لـ GOST 3885.
ويجب ألا يقل متوسط وزن العينة عن 150 جرامًا.
3.2. تحديد الجزء الكتلي من أكسيد الكروم (VI).
3.1أ-3.2. (طبعة منقحة، تعديل رقم 2).
3.2.1. الكواشف والمحاليل والأواني الزجاجية
الماء المقطر حسب GOST 6709.
يوديد البوتاسيوم وفقًا لـ GOST 4232، محلول بكسر كتلة 30٪، محضر حديثًا.
حمض الهيدروكلوريك وفقًا لـ GOST 3118.
النشا القابل للذوبان وفقًا لـ GOST 10163 ، محلول بجزء كتلة 0.5٪.
GOST 27068، تركيز المحلول (NaSO·5H2O) = 0.1 مول/دم (0.1 ن)؛ تم إعداده وفقًا لـ GOST 25794.2.
سحاحة بسعة 50 سم وقيمة قسمة 0.1 سم.
قارورة Kn-1-500-29/32 THS وفقًا لـ GOST 25336.
قارورة 2-500-2 حسب GOST 1770.
ماصات بسعة 2 و 10 و 25 سم.
ساعة التوقيف.
الاسطوانة 1(3)-100 حسب GOST 1770.
(طبعة منقحة، التعديل رقم 1،
3.2.2. إجراء التحليل
يتم وضع حوالي 2.5000 جرام من الدواء في دورق حجمي، مذابًا في كمية صغيرة من الماء، ويتم ضبط حجم المحلول مع الماء إلى العلامة وخلطه جيدًا.
ينقل 25 سم من المحلول الناتج إلى دورق مخروطي، ويضاف 100 سم ماء، و5 سم حمض الهيدروكلوريك، و10 سم محلول يوديد البوتاسيوم، ويخلط ويترك في الظلام لمدة 10 دقائق. ثم تغسل السدادة بالماء ويضاف 100 سم ماء ويعاير اليود المتحرر بمحلول 5-كبريتات الصوديوم المائية ويضاف 1 سم من محلول النشا في نهاية المعايرة حتى يتحول اللون إلى اللون الأخضر.
(طبعة منقحة، تعديل رقم 2).
3.2.3. معالجة النتائج
يتم حساب الجزء الكتلي لأكسيد الكروم () بالنسبة المئوية باستخدام الصيغة
أين هو حجم محلول كبريتات الصوديوم المائي 5 بتركيز بالضبط (NaSO·5H2O) = 0.1 مول/دم (0.1 ن) المستخدم للمعايرة، سم؛
وزن العينة، ز؛
0.003333 - كتلة أكسيد الكروم (VI) المقابلة لـ 1 سم من محلول 5-كبريتات الصوديوم المائية بتركيز بالضبط (NaSO·5H2O) = 0.1 مول/دم (0.1 ن)، جم.
في الوقت نفسه، يتم إجراء تجربة مراقبة بنفس الكميات من محاليل يوديد البوتاسيوم وحمض الهيدروكلوريك، وإذا لزم الأمر، يتم إجراء التصحيح المناسب لنتيجة التحديد.
تؤخذ نتيجة التحليل على أنها الوسط الحسابي لنتائج تحديدين متوازيين، لا يتجاوز التناقض المطلق بينهما التباين المسموح به وهو 0.3٪.
الخطأ الإجمالي المطلق المسموح به لنتيجة التحليل هو ±0.5% بمستوى ثقة =0.95.
(طبعة معدلة، من
م ن 1، 2).
3.3. تحديد الجزء الكتلي من المواد غير القابلة للذوبان في الماء
3.3.1. الكواشف والأواني الزجاجية
الماء المقطر حسب GOST 6709.
بوتقة التصفية وفقًا لـ GOST 25336 من النوع TF POR 10 أو TF POR 16.
زجاج V-1-250 THS وفقًا لـ GOST 25336.
الاسطوانة 1(3)-250 حسب GOST 1770.
3.3.2. إجراء التحليل
يوضع 30.00 g من الدواء في كوب ويذوب في 100 cm من الماء. يُغطى الكوب بزجاج الساعة ويُحفظ لمدة ساعة في حمام مائي. ثم يتم ترشيح المحلول من خلال بوتقة مرشح، ويتم تجفيفه مسبقًا إلى وزن ثابت ووزنه. يتم تسجيل نتيجة وزن البوتقة بالجرام بدقة حتى المنزلة العشرية الرابعة. يتم غسل البقايا الموجودة على الفلتر بمقدار 150 سم الماء الساخنوتجفف في فرن على درجة حرارة 105-110 درجة مئوية حتى ثبات الوزن.
يعتبر المستحضر مطابقًا لمتطلبات هذه المواصفة القياسية إذا كانت كتلة المادة المتبقية بعد التجفيف لا تتجاوز:
للدواء النقي للتحليل - 1 ملغ ،
للدواء النقي - 3 ملغ.
الخطأ الإجمالي النسبي المسموح به في نتيجة التحليل لدواء من الدرجة التحليلية. ±35% للدواء h.±20% مع احتمال الثقة =0.95.
3.3.1، 3.3.2. (طبعة منقحة، تعديل رقم 2).
3.4. تحديد الجزء الكتلي من النترات
يتم تنفيذ القرار وفقًا لـ GOST 10671.2. في هذه الحالة، يتم وضع 1.50 جم من الدواء في دورق Kn-2-100-34(50) TCS (GOST 25336)، ويضاف 100 سم من الماء، ويقلب حتى يذوب، ويضاف 1.5 سم من حمض الكبريتيك المركز، قطرة قطرة بعناية مع تحريك 2 سم من الكحول الإيثيلي المتميز الفني (GOST 18300) وتسخينه في حمام مائي مغلي لمدة 15 دقيقة.
يضاف 20 سم من الماء إلى المحلول الساخن، ثم مع التحريك حوالي 14 سم من محلول الأمونيا بكسر كتلة 10٪ (GOST 3760) حتى يترسب الكروم بالكامل.
يتم تسخين محتويات الدورق ببطء حتى الغليان ثم يتم غليها لمدة 10 دقائق، ولمنع قذفها، توضع في الدورق قطع من الخزف غير المزجج وقضيب زجاجي. ثم يتم ترشيح السائل من خلال مرشح "الشريط الأزرق" الخالي من الرماد باستخدام قمع مختبري بقطر 75 مم (GOST 25336) (يتم غسل الفلتر مسبقًا 4-5 مرات الماء الساخن) يجمع الراشح في دورق مخروطي مقاس 100 سم مع علامة 60 سم، وتغسل كعكة الترشيح ثلاث مرات بالماء الساخن، ويجمع ماء الغسيل في نفس الدورق. يتم تسخين المحلول الناتج حتى الغليان، ويغلى لمدة 15 دقيقة، ثم يبرد، ويتم ضبط حجم المحلول على العلامة مع الماء ويخلط.
يتم حفظ المحلول لتقدير الكلوريدات وفقًا للفقرة 3.6.
يوضع 5 سم من المحلول الناتج (الموافق 0.125 جم من الدواء) في دورق مخروطي بسعة 50 سم، ويضاف 5 سم من الماء ومن ثم يتم القياس بطريقة استخدام اللون القرمزي النيلي.
يعتبر الدواء مطابقًا لمتطلبات هذه المواصفة القياسية إذا كان لون المحلول الذي تم تحليله والذي تمت ملاحظته بعد 5 دقائق ليس أضعف من لون المحلول المحضر في نفس الوقت والذي يحتوي على نفس الحجم:
للدواء النقي للتحليل 0.005 ملغ NO،
1 سم محلول كلوريد الصوديوم، 1 سم محلول قرمزي نيلي و 12 سم حمض الكبريتيك المركز
الأحماض.
3.5. تحديد الجزء الكتلي من الكبريتات
يتم تنفيذ القرار وفقًا لـ GOST 10671.5.
في هذه الحالة، يتم وضع 0.50 جم من الدواء في كوب بسعة 50 سم ويذوب في 5 سم من الماء. يتم نقل المحلول إلى قمع فصل بسعة 50 سم (GOST 25336)، ويضاف ويرج 5 سم من حمض الهيدروكلوريك المركز، و10 سم من فوسفات ثلاثي بوتيل.
بعد فصل الخليط، تنقل الطبقة المائية إلى قمع فصل آخر مماثل، وإذا لزم الأمر، تتكرر معالجة الطبقة المائية بـ 5 سم من فوسفات ثلاثي بوتيل. يتم فصل الطبقة المائية في قمع منفصل ويتم غسلها بـ 5 سم من الأثير للتخدير. بعد الانفصال، يتم نقل المحلول المائي إلى كوب التبخير (GOST 9147)، ويوضع في حمام مائي كهربائي ويتم تبخير المحلول حتى يجف.
تذاب المادة المتبقية في 10 سم من الماء، وتنقل كميا إلى دورق مخروطي بسعة 50 سم (بعلامة 25 سم)، ويضبط حجم المحلول حسب العلامة مع الماء، ويخلط ثم يحدد بواسطة طريقة قياس الكلى البصرية.
يعتبر الدواء مطابقًا لمتطلبات هذه المواصفة القياسية إذا لم يكن بريق المحلول الذي تم تحليله أكثر كثافة من بريق المحلول الذي تم تحضيره في وقت واحد مع المحلول الذي تم تحليله ويحتوي في نفس الحجم:
للدواء النقي للتحليل - 0.02 ملغ SO،
للدواء النقي - 0.05 ملغ SO،
1 سم من محلول حمض الهيدروكلوريك بكسر كتلي 10%، 3 سم من محلول النشا و 3 سم من محلول الكلوريد
اذهب الباريوم.
3.6. تحديد الجزء الكتلي من الكلوريدات
يتم تنفيذ القرار وفقًا لـ GOST 10671.7. في هذه الحالة، يتم الحصول على 40 سم من المحلول وفقًا للفقرة 3.4. (يقابل 1 جم من الدواء)، ضعه في دورق مخروطي بسعة 100 سم 3، وإذا كان المحلول غائمًا، أضف 0.15 سم 3 من حمض الكبريتيك المركز (GOST 4204) إلى المحلول الذي تم تحليله والمحلول المرجعي، و ثم يتم إجراء التحديد ضوئيًا (في حجم 50 سم 3، وقياس الكثافة البصرية للمحاليل في الترعة بطبقة ممتصة للضوء بسمك 100 مم) أو بطريقة قياس الكلى البصرية.
يعتبر الدواء مطابقًا لمتطلبات هذه المواصفة إذا كانت كتلة الكلوريدات لا تتجاوز:
للدواء النقي للتحليل - 0.01 ملغ،
للدواء النقي - 0.02 ملغ.
وفي نفس الوقت وتحت نفس الظروف يتم إجراء تجربة مراقبة لتحديد الكسر الكتلي للكلوريدات في كميات محلول الكحول والأمونيا المستخدمة للتحليل، وفي حال اكتشافها يتم تعديل نتائج التحليل.
في حالة الخلاف في تقييم الجزء الكتلي من الكلوريدات، يتم التحديد باستخدام طريقة قياس التعكر الضوئي.
3.4-3.6. (طبعة منقحة، تعديل رقم 1، 2).
3.7. تحديد الجزء الكتلي من الألومنيوم والباريوم والحديد والكالسيوم
3.7.1. المعدات والكواشف والحلول
مطياف ISP-30 مزود بنظام إضاءة ثلاثي العدسات ومخفف ثلاثي المراحل.
مولد قوس التيار المتردد من النوع DG-1 أو DG-2.
مقوم الصوان من النوع VAZ-275/100.
الميكروفوتومتر من النوع MF-2 أو MF-4.
فرن دثر.
ساعة التوقيف.
جهاز عرض طيفي من النوع PS-18.
مدافع هاون مصنوعة من الزجاج العضوي والعقيق.
بوتقة من البورسلين وفقًا لـ GOST 9147.
مقياس شريط الالتواء VT-500 بقيمة تقسيم تبلغ 1 مجم أو غيرها بدقة مماثلة.
كربونات جرافيتية للتحليل الطيفي، درجة نقاء خاصة. 7-3 (أقطاب الكربون) بقطر 6 مم؛ يتم شحذ القطب العلوي إلى مخروط، بينما يحتوي الجزء السفلي على قناة أسطوانية يبلغ قطرها 3 مم وعمقها 4 مم.
مسحوق الجرافيت، نقاء خاص، وفقا لGOST 23463.
لوحات تصويرية طيفية من النوع SP-I ذات حساسية ضوئية 3-5 وحدات. للألمنيوم والباريوم والكالسيوم والنوع الطيفي SP-III، حساسية للضوء 5-10 وحدات. للحديد.
ثنائي كرومات الأمونيوم وفقًا لـ GOST 3763.
أكسيد الكروم (III) الذي يتم الحصول عليه من أكسيد الكروم (VI) وفقًا لهذه المواصفة القياسية أو ثنائي كرومات الأمونيوم، مع الحد الأدنى من محتوى الشوائب القابلة للاكتشاف، والتي يتم تحديدها بواسطة طريقة المواد المضافة في ظل ظروف هذه الطريقة؛ في حالة وجود شوائب، يتم أخذها في الاعتبار عند إنشاء رسم بياني للمعايرة.
أكسيد الألومنيوم للتحليل الطيفي، الصف الكيميائي.
درجة أكسيد الباريوم os.h. 10-1.
أكسيد الحديد (III)، درجة خاصة. 2-4.
أكسيد الكالسيوم، درجة OS.H. 6-2.
كلوريد الأمونيوم وفقًا لـ GOST 3773.
الماء المقطر حسب GOST 6709.
الهيدروكينون (باراديوكسيبنزين) وفقًا لـ GOST 19627.
بروميد البوتاسيوم وفقًا لـ GOST 4160.
ميتول (4-ميثيل أمينوفينول سلفات) وفقًا لـ GOST 25664.
كبريتات الصوديوم 7- مائي.
كبريتات الصوديوم (ثيوكبريتات الصوديوم) 5-ماء حسب GOST 27068.
كربونات الصوديوم حسب GOST 83.
كربونات الصوديوم 10-ماء حسب GOST 84.
مطور الميتولهيدروكينون؛ يتم تحضيره على النحو التالي: يتم إذابة المحلول A-2 جم من الميتول، و10 جم من الهيدروكينون و104 جم من كبريتيت الصوديوم المائي 7 في الماء، ويتم ضبط حجم المحلول إلى 1 ديسم مكعب مع الماء، ويقلب، وإذا كان المحلول غائم، يتم تصفيته. يتم إذابة المحلول B-16 جم من كربونات الصوديوم (أو 40 جم من كربونات الصوديوم المائية 10) و2 جم من بروميد البوتاسيوم في الماء، ويتم ضبط حجم المحلول إلى 1 dm3 مع الماء، ويخلط، وإذا كان المحلول غائم، يتم ترشيحه، ثم يتم خلط المحاليل A و B بكميات متساوية.
المثبت السريع يتم تحضيره على النحو التالي: يتم إذابة 500 جرام من كبريتات الصوديوم المائية 5 و 100 جرام من كلوريد الأمونيوم في الماء، ويتم ضبط حجم المحلول إلى 2 ديسيمتر، ويتم خلطه، وإذا كان المحلول غائمًا، يتم ترشيحه.
كحول إيثيلي تقني مصحح وفقًا لـ GOST 18300 من أعلى درجة.
(طبعة منقحة، تعديل رقم 1، 2).
3.7.2. التحضير للتحليل
3.7.2.1. تحضير العينة التي تم تحليلها
يتم وضع 0.200 جم من الدواء في بوتقة خزفية، ثم يتم تجفيفها على موقد كهربائي وتكليسها في فرن دثر عند 900 درجة مئوية لمدة ساعة واحدة.
يتم طحن أكسيد الكروم (III) الناتج في ملاط العقيق مع مسحوق الجرافيت بنسبة 1:2.
3.7.2.2. إعداد العينات لبناء الرسم البياني للمعايرة
يتم تحضير العينات على أساس أكسيد الكروم (III) الذي تم الحصول عليه من أكسيد الكروم (VI) مع الحد الأدنى من محتوى الشوائب القابلة للاكتشاف. للحصول على القاعدة، يتم وضع عينة من أكسيد الكروم (VI) في بوتقة خزفية، وتجفيفها على موقد كهربائي وتكلسها في فرن دثر عند 900 درجة مئوية لمدة ساعة واحدة (من الممكن تحضير عينات تعتمد على الكروم (III) ) أكسيد تم الحصول عليه من ثاني كرومات الأمونيوم).
يتم تحضير عينة من الرصاص بجزء كتلي من كل شوائب بنسبة 0.32% عن طريق طحن 0.0458 جم من أكسيد الحديد (III)، و0.0605 جم من أكسيد الألومنيوم، و0.0448 جم من أكسيد الكالسيوم، و0.0357 جم من أكسيد الباريوم، و9.8132 جم من أكسيد الكروم ( III) في ملاط زجاجي عضوي أو عقيق مع 5 سم من الكحول الإيثيلي لمدة ساعة واحدة، ثم يجفف تحت مصباح الأشعة تحت الحمراء أو في فرن تجفيف ويطحن الخليط لمدة 30 دقيقة.
عن طريق خلط كميات مناسبة من العينة الرئيسية أو العينات السابقة مع القاعدة، يتم الحصول على عينات ذات نسبة كتلة أقل من الشوائب المشار إليها في الجدول 2.
الجدول 2
رقم العينة | الجزء الكتلي من كل شوائب (Al، Ba، Fe، Ca) |
يتم خلط كل عينة مع مسحوق الجرافيت بنسبة 1:2.
3.7.2.1، 3.7.2.2. (طبعة منقحة، تعديل رقم 2).
3.7.3. إجراء التحليل
يتم إجراء التحليل في قوس تيار مباشر وفقًا للشروط المحددة أدناه.
القوة الحالية، أ | |
عرض الفتحة، مم | |
ارتفاع الحجاب الحاجز على العدسة الوسطى لنظام المكثف، مم | |
التعرض، س |
قبل أخذ المخططات الطيفية، يتم إطلاق الأقطاب الكهربائية في قوس تيار مباشر بقوة تيار تبلغ 10-12 أمبير لمدة 30 ثانية.
بعد إطلاق الأقطاب الكهربائية، يتم إدخال العينة أو العينة التي تم تحليلها في قناة القطب السفلي (الأنود) لإنشاء رسم بياني للمعايرة. يتم تحديد كتلة العينة حسب حجم القناة. قم بإضاءة القوس وأخذ مخططًا طيفيًا. يتم أخذ أطياف العينة والعينات التي تم تحليلها على لوحة فوتوغرافية واحدة ثلاث مرات على الأقل، مع وضع زوج جديد من الأقطاب الكهربائية في كل مرة. يتم فتح الفتحة قبل إشعال القوس.
يتم تطوير لوحة التصوير الفوتوغرافي مع الأطياف المسجلة وتثبيتها وغسلها بالماء الجاري وتجفيفها بالهواء.
3.7.4. معالجة النتائج
يتم إجراء القياس الضوئي للخطوط الطيفية التحليلية للشوائب المحددة وخطوط المقارنة باستخدام مقياس لوغاريتمي.
خط تحليلي | خط المقارنة |
|
فا-233.527 | ||
الكروم -391.182 نانومتر |
||
لكل زوج تحليلي، احسب فرق السواد ()
أين هو سواد خط النجاسة؛
- اسوداد خط المقارنة أو الخلفية.
بناءً على القيم الثلاث لفرق السواد، يتم تحديد القيمة المتوسطة الحسابية () لكل عنصر يتم تحديده في العينة التي تم تحليلها والعينة لبناء رسم بياني للمعايرة.
بناءً على قيم العينة لإنشاء الرسوم البيانية للمعايرة، يتم إنشاء رسم بياني للمعايرة لكل عنصر يتم تحديده، ورسم لوغاريتمات التركيز على محور الإحداثي، والقيم المتوسطة الحسابية لفرق السواد على المحور الإحداثي.
يتم تحديد الجزء الكتلي لكل شوائب من الرسم البياني ويتم ضرب النتيجة بـ 0.76.
تؤخذ نتيجة التحليل على أنها الوسط الحسابي لنتائج ثلاثة تحديدات متوازية، لا يتجاوز التناقض النسبي بين القيم الأكثر اختلافًا فيها التناقض المسموح به بنسبة 50٪.
الخطأ الإجمالي النسبي المسموح به لنتيجة التحليل هو ±20% بمستوى ثقة =0.95.
(طبعة منقحة، تعديل رقم 2).
3.8. تحديد الكسر الكتلي لمجموع الصوديوم والبوتاسيوم
3.8.1. الأدوات والكواشف والحلول والأواني الزجاجية
مقياس مضواء اللهب أو مقياس الطيف الضوئي المعتمد على مقياس الطيف الضوئي ISP-51 مع ملحق FEP-1، مع المضاعف الضوئي المقابل، أو مقياس الطيف الضوئي زحل. يجوز استخدام أجهزة أخرى ذات حساسية ودقة مماثلة.
البروبان البيوتان.
الهواء المضغوط لتشغيل الأجهزة.
حارق.
رذاذ.
ماء مقطر وفقًا لـ GOST 6709، مُعاد تقطيره في جهاز تقطير كوارتز، أو ماء منزوع المعادن.
المحاليل التي تحتوي على Na وK؛ تم تحضيره وفقًا لـ GOST 4212، عن طريق التخفيف المناسب وخلط المحلول بتركيز Na وK بمقدار 0.1 مجم / سم 3 - المحلول A.
أكسيد الكروم (VI) وفقًا لهذا المعيار، الدرجة التحليلية، مع الطريقة المعمول بها لإضافة محتوى Na وK (محلول بكسر كتلة 10%) - المحلول B.
3.8.2. التحضير للتحليل
3.8.2.1. إعداد حلول الاختبار
يُذاب 1.00 جم من الدواء في الماء، ويُنقل كميًا إلى دورق حجمي، ويُضبط حجم المحلول إلى العلامة ويُخلط جيدًا.
3.8.2.2. إعداد الحلول المرجعية
تُملأ ستة دورق حجمية بـ 10 سم من المحلول B، وتُبين أحجام المحلول A في الجدول 3.
الجدول 3
رقم الحل المرجعي | حجم المحلول أ، سم | كتلة كل عنصر (K، Na) تم إدخاله في 100 سم من المحلول المرجعي، mg | الجزء الكتلي من كل شوائب (K، Na) من حيث الدواء،٪ |
يتم خلط المحاليل وضبط حجم المحاليل حسب العلامة وخلطها مرة أخرى.
3.8.2.1, 3.8.2.2. (طبعة منقحة، تعديل رقم 2).
3.8.3. إجراء التحليل
يتم أخذ جزأين على الأقل من الدواء للتحليل.
تتم مقارنة شدة انبعاث خطوط الرنين للصوديوم 589.0-589.6 نانومتر والبوتاسيوم 766.5 نانومتر في طيف لهب الغاز والهواء عند إدخال المحاليل التي تم تحليلها والمحاليل المرجعية فيها.
بعد إعداد الجهاز للتحليل، يتم إجراء القياس الضوئي للمحاليل التي تم تحليلها والمحاليل المرجعية من أجل زيادة نسبة الكتلة من الشوائب. ثم يتم إجراء القياس الضوئي بالترتيب العكسي، بدءًا من الحد الأقصى لمحتوى الشوائب، ويتم حساب القيمة المتوسطة الحسابية للقراءات لكل محلول، مع الأخذ في الاعتبار كتصحيح القراءة التي تم الحصول عليها عند القياس الضوئي للمحلول المرجعي الأول. بعد كل قياس، يتم رش الماء.
3.8.4. معالجة النتائج
استنادا إلى البيانات التي تم الحصول عليها للحلول المرجعية، يتم إنشاء رسم بياني للمعايرة، ورسم قيم شدة الإشعاع على المحور الإحداثي، والجزء الكتلي من شوائب الصوديوم والبوتاسيوم من حيث الدواء على محور الإحداثي السيني.
تم العثور على الكسر الكتلي للصوديوم والبوتاسيوم وفقًا للرسم البياني.
تؤخذ نتيجة التحليل على أنها الوسط الحسابي لنتائج تحديدين متوازيين لا يتجاوز التباين النسبي بينهما التباين المسموح به وهو 30٪.
الخطأ الإجمالي النسبي المسموح به لنتيجة التحليل هو ±15% بمستوى ثقة =0.95.
(طبعة منقحة، تعديل رقم 2).
4. التعبئة والتغليف ووضع العلامات والنقل والتخزين
4.1. يتم تعبئة الدواء وتصنيفه وفقًا لـ GOST 3885.
نوع ونوع الحاوية: 2-4، 2-5، 2-6، 11-6.
مجموعة التعبئة: V، VI، VII.
يتم تعبئة المنتج المستخدم كمواد خام تكنولوجية في أكياس مبطنة مصنوعة من فيلم بوليمر رقيق، موضوعة في براميل معدنية من النوع BTPB-25، BTPB-50 (GOST 5044) بوزن صافي يصل إلى 70 كجم.
تم وضع علامة خطر على الحاوية وفقًا لـ GOST 19433 (الفئة 5، الفئة الفرعية 5.1، رمز التصنيف 5152).
(طبعة منقحة، تعديل رقم 2).
4.2. يتم نقل الدواء بجميع وسائل النقل وفقا لقواعد نقل البضائع المعمول بها في هذا النوع من النقل.
4.3. يتم تخزين الدواء في عبوة الشركة المصنعة في مستودعات مغطاة.
5. ضمان الشركة المصنعة
5.1. تضمن الشركة المصنعة امتثال أكسيد الكروم (VI) لمتطلبات هذه المواصفة القياسية، مع مراعاة شروط النقل والتخزين.
5.2. مدة الصلاحية مضمونة - 3 سنوات من تاريخ الصنع.
ثانية. 5. (طبعة معدلة، تعديل رقم 2).
6. متطلبات السلامة
6.1. أكسيد الكروم (VI) سام. الحد الأقصى المسموح به للتركيز في الهواء منطقة العمل مباني الإنتاج 0.01 مجم/م (فئة الخطر الأولى). وعندما يزيد التركيز فإنه يمكن أن يسبب تسمماً حاداً ومزمناً مع تلف الأعضاء والأنظمة الحيوية.
(طبعة منقحة، تعديل رقم 2).
6.2. عند العمل مع الدواء، يجب عليك استخدام أجهزة تنفس الغبار والقفازات المطاطية ونظارات السلامة، وكذلك مراعاة قواعد النظافة الشخصية؛ لا تسمح للدواء بدخول الجسم.
6.3. يجب ضمان أقصى قدر من الختم لمعدات العملية.
6.4. يجب أن تكون المباني التي يتم فيها العمل مع الدواء مجهزة بمساحة مشتركة تهوية العرض والعادموالأماكن التي تحتوي على أكبر قدر من الغبار هي ملاجئ ذات تهوية محلية بالعادم. وينبغي تحليل الدواء في غطاء الدخان المختبري.
(طبعة منقحة، تعديل رقم 2).
6.5. عند تحليل الدواء باستخدام الغازات القابلة للاشتعال، يجب مراعاة لوائح السلامة من الحرائق.
يتم التحقق من نص الوثيقة وفقا لما يلي:
النشر الرسمي
م: دار نشر معايير IPK، 1999
يشكل الكروم ثلاثة أكاسيد: CrO، Cr2O3،CrO3.
أكسيد الكروم (II) CrO هو مسحوق أسود قابل للاشتعال. لديه خصائص أساسية.
في تفاعلات الأكسدة والاختزال يتصرف كعامل اختزال:
يتم الحصول على CrO عن طريق تحلل كربونيل الكروم Cr(CO) 6 في الفراغ عند 300 درجة مئوية.
أكسيد الكروم (III) Cr 2 O 3 عبارة عن مسحوق أخضر مقاوم للحرارة. وهو قريب من اكسيد الالمونيوم في الصلابة، ولهذا السبب يتم تضمينه في عوامل التلميع. يتكون من تفاعل Cr و O 2 في درجة حرارة عالية. في المختبر، يمكن تحضير أكسيد الكروم (III) عن طريق تسخين ثنائي كرومات الأمونيوم:
(N -3 H 4) 2 Cr +6 2 O 7 =Cr +3 2 O 3 + N 0 2 +4H 2 O
أكسيد الكروم (III) له خصائص مذبذبة. عند التفاعل مع الأحماض تتشكل أملاح الكروم (III): Cr 2 O 3 +3H 2 SO 4 =Cr 2 (SO 4) 3 +3H 2 O
عند التفاعل مع القلويات في الذوبان، يتم تشكيل مركبات الكروم (III) - الكروميت (في غياب الأكسجين): Cr 2 O 3 + 2NaOH = 2NaCrO 2 + H 2 O
أكسيد الكروم (III) غير قابل للذوبان في الماء.
في تفاعلات الأكسدة والاختزال، يتصرف أكسيد الكروم (III) كعامل اختزال:
أكسيد الكروم (VI) CrO 3 - أنهيدريد الكروم، عبارة عن بلورات حمراء داكنة على شكل إبرة. عند تسخينه إلى حوالي 200 درجة مئوية، فإنه يتحلل:
4CrO 3 =2Cr 2 O 3 +3O 2
يذوب بسهولة في الماء، كونه حمضي بطبيعته، ويشكل أحماض الكروميك. مع الماء الزائد، يتكون حمض الكروميك H 2 CrO 4:
CrO 3 +H 2 O=H 2 CrO 4
بتركيز عالٍ من CrO 3، يتكون حمض ثنائي الكروميك H 2 Cr 2 O 7:
2CrO 3 +H 2 O=H 2 Cr 2 O 7
والذي يتحول عند تخفيفه إلى حمض الكروميك:
ح 2 كروم 2 يا 7 + ح 2 يا = 2 ح 2 كروم 4
توجد أحماض الكروميك فقط في محلول مائي، ولا يتم عزل أي من هذه الأحماض في حالة حرة. ومع ذلك، أملاحها مستقرة جدا.
أكسيد الكروم (VI) هو عامل مؤكسد قوي:
3S + 4CrO 3 \u003d 3SO 2 + 2Cr 2 O 3
يؤكسد اليود والكبريت والفوسفور والفحم ويتحول إلى Cr 2 O 3. يتم الحصول على CrO 3 من خلال عمل فائض من حمض الكبريتيك المركز على محلول مائي مشبع من ثنائي كرومات الصوديوم: Na 2 Cr 2 O 7 +2H 2 SO 4 =2CrO 3 +2NaHSO 4 +H 2 O تجدر الإشارة إلى أن الكروم (السادس) أكسيد شديد السمية.
